湿式脱硫脱硝一体化技术Word

　　国内首创 国际先进

　　湿式脱硫脱硝一体化技术

　　提纲

　　企业介绍

　　湿式脱硫脱硝一体化技术工艺流程氧化还原法(新双碱法)

　　氧化吸收资源利用法亚硝酸钙 经济效益分析

　　企业介绍 发展历程华一轻工机械(国企) 1986s 华屹重工机械 2006s 华屹集团 2014s 华屹环境(工程、设备)脱硫脱硝 污泥干化 污水处理华 屹 重 工

　　造纸 制肥

　　企业介绍 华屹环境 概况占地120000平方米；

　　注册资金3000万元；固定资产4.8亿元；

　　业务范围固废物处理处置及资源化利用；生活及工业污水处理； 烟气脱硫脱硝；

　　企业理念融技术精华，屹行业之林

　　湿式脱硫脱硝一体化技术(WDSN-R/U)概 述

　　研发背景 工业排放的SO2和NOx等大气 污染物日益严重 国内脱硫技术成熟，但脱硝 技术进展缓慢 国外引进的SCR和SNCR等传 统脱硝方法不适合中国国情： A .使用氨作为脱硝剂， 高耗能致运行费用居高不下； B .催化剂易中毒、堵塞而 失活 C. 氨逃逸造成二次污染， 成为雾霾原凶 D. 无资源化利用，氮氧化 物资源浪费巨大

　　氨

　　被忽视的雾霾元凶

　　氨污染已成为重度雾霾天气的最大元凶；为何在中国还没有列入治理之列？2014-09-05 09:42:05来源： 财新网 作者：孔令钰 来源于 财新《新世纪》 2014年第35期 出版日期 2014年09月08日

　　摘要王跃思(中科院大气物理研究所研究员): “现在工业氨的逃逸越来越多，比 如电厂在脱硝过程中喷液态氨，本来想着氨和氮氧化物反应生成氮气，但反应控制 得不好，氮气没生成，氨逃逸出来了。” “氨气可以说是雾霾污染的生成促进剂。”王跃思说。相比机动车尾气、工业、 燃煤等雾霾原因来说，氨污染一直被忽视。如果空气中没有过量的氨，重污染天气 中二次颗粒物不应如此之高——占PM2.5总量的50%上下。

　　中国是全球最严重的氨污染国家

　　指导思想达标排放运行成本低 尾气治理

　　常温运行资源化利用 脱硫脱硝一体化

　　氧化还原法 (WDSN-R)

　　湿式脱硫脱硝 一体化技术 (WDSN)

　　氧化吸收资源利用法 (WDSN-U)

　　氧化还原法(WDSN-R)利用氢氧化钠或碳酸钠溶液脱硫、产生亚硫酸钠， 再利用亚硫酸钠将氧化后的氮氧化物还原氮气(脱硝), 脱硝后的吸收液通过氢氧化钙再生成氢氧化钠，吸收剂 循环使用的脱硫脱硝一体化技术。

　　(明显区别于其它双碱法)

　　湿式脱硫脱硝一体化技术(WDSN) 氧化还原法(WDSN-R)工艺原理 2NaOH+SO2=Na2SO3+H2O (1)

　　2NO2+4Na2SO3=4Na2SO4+N22NO+O2=2NO2 效 率：脱硫≥98%,脱硝≥85%。

　　(2)(3)

　　关 键 点：脱硫、脱硝一体化，脱硝剂循环使用。技术优势：脱硫脱硝一体化，达标排放，

　　不产生二次污染。 适用条件：二氧化硫浓度是氮氧化物的3-4倍。如火力发电锅炉， 冶金、陶瓷工业窑炉，以及供暖锅炉等。

　　湿式脱硫脱硝一体化技术(WDSN)

　　WDSN-U(氧化吸收资源利用法)用专有技术，在气相中把NO氧化成易于吸收的NO2和 N2O3,用氢氧化钙溶液吸收后，生成硝酸钙、亚硝酸钙 溶液经除杂、冷却、结晶，分离和干燥生产亚硝酸钙。

　　湿式脱硫脱硝一体化技术(WDSN) 氧化吸收资源利用法(WDSN-U)工艺原理： CaO+H2O=Ca(OH)2

　　Ca(OH)2+NO+NO2=Ca(NO2)2+H2OCa(OH)2+SO2=↓CaSO4 效 率：脱硫≥98%,脱硝≥85%。

　　关 键 点：脱硫、脱硝一体化，二氧化硫、氮氧化物回收利用。技术优势：脱硫脱硝一体化，达标排放，不产生二次污染。 适用范围：适用于工业烟气中氮氧化物浓度明显高于二氧化硫的工况 条件。如：玻璃、水泥等工业窑炉。

　　湿式脱硫脱硝一体化技术(WDSN-U)工艺流程

　　工业窑炉

　　除尘降温

　　气体氧化

　　脱硫脱硝

　　达标排放

　　亚硝酸钙 生产线

　　除杂

　　配液

　　吸收液

　　循环泵

　　母液池

　　WDSN-U(氧化吸收资源利用法)

　　亚硝酸钙

　　玻璃行业湿法脱硫脱硝并生产亚硝酸钙二、亚硝酸钙制备方案(见亚硝酸钙生产工艺图)(一)水剂亚硝酸钙 利用氧化吸收资源利用技术产生的废液，通过控制过碱度的脱硝洗涤液(约 含亚硝酸钙140g/l),加入专用絮凝剂、助凝剂澄清除去硫酸钙及其它不溶物， 上层清液经两级真空浓缩，溶液中亚硝酸钙浓度达到30~33%,过滤后制成水 剂亚硝酸钙直接外售。(下层泥浆定期用压滤机洗涤，滤饼为石膏送回收厂制 成石膏板材)

　　(二)粉剂亚硝酸钙将浓缩后的水剂亚硝酸钙经预冷器冷却后，与来自抽取结晶后的少量母液， 作为晶种进入兑卤槽中混合，进入结晶器中用冷冻水冷却结晶，然后用程序自 动控制的自动进料、下料式离心机分离结晶物，结晶物采用振动干燥方式，从 而实现生产装置的连续稳定运行，产品以固体外运，减少运费。 离心分离出的低温贫硝碱水送回预冷器作为冷却介质，实现冷量综合利用。

　　玻璃行业湿法脱硫脱硝并生产亚硝酸钙三、经济效益利用氧化吸收资源利用技术产生的废液生产亚硝酸钙，根据化学克当量数： 用氧化钙处理NOX是1:2的关系，和生成的亚硝酸钙为1:1关系。 以秦皇岛耀华玻璃的情况为例，氮氧化物最高排放量1700mg/m3,日产 氮氧化物3.3吨，氮氧化物的去除效率为85%,去除2.81吨，需用氧化钙1.5吨， 按80%纯度应为1.9吨，加上脱硫用1吨，合计用80%氧化钙量为3吨。每吨氧化 钙(纯度80%)550元(含运费)。日产亚硝酸钙约3.3吨。

　　电费132kw(循环泵电机)2台24小时0.6元300

　　=114万元。运转费用总计：174.9万元+114万元=288.9万元。 日消耗氧化钙(纯度80%)1.9吨，产出3吨亚硝酸钙。每吨亚硝酸钙成本

　　分析表。

　　玻璃行业湿法脱硫脱硝并生产亚硝酸钙 亚硝酸钙(吨)成本分析表分类名称 氧化钙 蒸气 单位 吨 4吨 金额 550元 (余热锅炉蒸气)

　　各项费用 设备折旧 人员工资 包装 税金 运费 合计

　　10人

　　150元 50元 10元 40元 200元 50 1050元

　　亚硝酸钙最低售价2600元/吨，可盈利1550元/吨。 按亚硝酸钙最低售价盈利1550元/吨，日产3吨计算。年(300天)可盈 利139.5万元。(按亚硝酸钙吸收液损失50%计算，可盈利500万元)。

　　玻璃行业湿法脱硫脱硝并生产亚硝酸钙四、亚硝酸钙的用途 亚硝酸钙：无机化合物。不含结晶水的白色粉末。 广泛应用于钢筋混凝土工程中，用作水泥硬化促进剂和防冻阻锈 剂，混凝土每加入2%的亚硝酸钙，使建造的钢筋混凝土建筑结构寿命 增加15~20年。 还可用于医药工业、有机合成和润滑油的腐蚀抑制剂。 五、市场前景

　　亚硝酸钙做为一种新型的混凝土外加剂，在发达国家已得到广泛 应用，目前，我国主要在重点工程上使用，随着国家对建筑质量要求 的不断提高和建筑业的发展，市场需求必将不断扩大，前景广阔。

　　粉剂亚硝酸钙生产工艺流程图

　　WDSN-U法脱硝热力学计算(1)

　　WDSN-U法脱硝热力学计算(2)

　　湿式脱硫脱硝一体化技术(WDSN)

　　结论湿式脱硫脱硝一体化技术( WDSN ),是目前我国工业窑炉、锅炉 节能减排的最可行的方法。该技术避免使用高耗能的氨水(生产1吨氨 水需500-600立方米天然气或1.5吨标煤),常温运行，实现了脱硫脱硝 循环资源利用，大大的降低了环保投入和运行成本；而氮氧化物的回收 利用生产副产品亚硝酸钙，让应用企业的环保投入成为新的利润增长点， 走上可持续发展和循环经济之路，为建设环境友好型社会做出贡献。

　　湿式脱硫脱硝一体化技术(WDSN)与国内外通用技术对比表技术性能对比项目 脱硝原理 脱 硝 剂 脱硝方式 脱硝效率 脱硫效率 除尘效率 摩尔比 SCR 氮氧化物还原 液氨 催化还原 80% 0 0 1:1 SNCR 氮氧化物还原 液氨 炉内喷氨 30-40% 0 0 1:1 氧化还原法 氮氧化物还原 碱、氧化钙 氧化吸收 ≥85% ≥98% ≥95% 1:2 氧化吸收资源利用法 氮氧化物回收利用 碱、氧化钙 氧化吸收(生产亚硝酸钙) ≥85% ≥98% ≥95% 1:2

　　适应温度回收利用 使用寿命 运转费用 其它因素 适用范围

　　300-400℃0 3年

　　950-1100℃0 5年

　　常温60℃0 10年 500元/NOX吨 控制ph值

　　常温60℃100% 10年 500元/NOX吨 控制ph值

　　2000元/NOX吨 2000元/NOX吨 催化剂易中毒 单一脱硝 氨气损失大 单一脱硝

　　电力、冶金、

　　石化、玻璃、水泥等工业窑炉，各类 锅炉等脱硫脱硝一体化。

　　WDSN-U(氧化吸收资源利用法)经济效益分析(一)经济效益 1.氧化还原法(WDSN-R),利用氢氧化钠或碳酸钠溶液脱硫，产生的亚硫 酸钠将氧化后的氮氧化物还原氮气(脱硝),脱硝后的吸收剂通过氢氧化钙置 换生成氢氧化钠，再进行脱硫的脱硫脱硝一体化技术。由于只消耗石灰，吸收 液循环使用，实现无成本脱硝，大幅度降低了脱硫脱硝成本，走资源循环利用 的技术路线，经济经济效益尤为可观。

　　2. 氧化吸收资源利用法( WDSN-U ),是用氧化钙吸收氮氧化物生产亚硝酸钙。以电厂220吨锅炉为例： 日产氮氧化物12.8吨，氮氧化物的去除效率为90%,去除11.52吨，需用氧 化钙8.5吨，按80%纯度应为10.6吨。 80%纯度的氧化钙/吨为550元(含运费),日产亚硝酸钙约20吨。亚硝酸钙 最低售价2600元/吨，可盈利1690元/吨。 1690元20吨300(1年按300天计)=盈利1014万元。

　　WDSN-U(氧化吸收资源利用法)经济效益分析二、社会效益 就业方面：脱硝生产亚硝酸钙，每万吨新增就业岗位为40人，3年内实 现产量30万吨，可新增就业岗位1200人。 节能方面：本技术是在低温烟气条件下运行(50-70℃),给应用企业 留下余热回收利用空间，节能效果明显。 民生方面：脱硫脱硝原料为碱或石灰，不但成本低，更主要的是解决 了氨逃逸和给人民群众带来的安全隐患。

　　结 论氧化吸收资源利用法是工业窑炉目前我国节能减排的最可行的方法。 它实现脱硫、脱硝一体化治理，大幅度降低了环保投入和运行成本，而氮

　　氧化物的回收利用生产副产品亚硝酸钙，让应用企业的环保投入成为新的利润增长点，走上可持续发展和循环经济之路。

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