2004中国化学会全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题

内容需要下载文档才能查看

姓名

竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时

间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。

试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿

纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。

姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。

允许使用非编程计算器以及直尺等文具。

省市自治区报名号赛场学校 第1题（4分） 2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X和Y。X是用高能48Ca撞击24395Am靶得到的。经过100微秒，X发生α-衰变，得到Y。然后Y连续发生4次α-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db的同位素。以X和Y的原子序数为新元素的代号（左上角标注该核素的质量数），写出上述合成新元素X和Y的核反

应方程式。

48288答案： 243115+3n （2分）不写3n不得分。答291115不得分。 95Am+ 20Ca =

288115 = 284113 + 4He （2分） 质量数错误不得分。 4He也可用符号α。

（答下式不计分：284113-44He = 268105或268（蓝色为答案，红色为注释，注释语不计分，105Db）

赛区下同）

第2题（4分）2004年7月德俄两国化学家共同宣布，在高压下氮气会发生聚合得到高聚

当前第 1

页共9页

氮, 这种高聚氮的N-N键的键能为160 kJ/mol (N2的键能为

942 kJ/mol)，晶体结构如图所示。在这种晶体中，每个氮原

子的配位数为 ；按键型分类时，属于 晶体。这种

固体的可能潜在应用是 ，这是因

为： 。

答案： 3 原子晶体 炸药（或高能材料） 高聚氮分解成

N2释放大量能量。（各1分）

第3题（6分）某实验测出人类呼吸中各种气体的分压/Pa如下表所示：

3－1 请将各种气体的分子式填入上表。

3－2 指出表中第一种和第二种呼出气体的分压小于吸入气体分压的主要原因。

答案：

（每空1分，共4分）

呼出气中的N2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是呼出气中的CO2和水蒸气有较大分

压，总压不变，因而N2的摩尔分数下降（1分）；呼出气中的O2的分压小于吸入气中的分

压的主要原因是吸入的O2被人体消耗了。 （1分） （共2分）

第4题（15分）在铜的催化作用下氨和氟反应得到一种铵盐和一种三角锥体分子A（键角

102o，偶极矩0.78x10-30 C·m；对比：氨的键角107.3o，偶极矩4.74x10-30 C·m)；

4-1 写出A的分子式和它的合成反应的化学方程式。

答案： NF3 （1分） 4NH3 + 3F2 = NF3 + 3NH4F（1分） （共2分）

4-2 A分子质子化放出的热明显小于氨分子质子化放出的热。为什么？

答案：N-F 键的偶极方向与氮原子孤对电子的偶极方向相反，导致分子偶极矩很小，

因此质子化能力远比氨质子化能力小。 画图说明也可，如：

当前第 2 页共9页

（1分）

4-3 A与汞共热，得到一种汞盐和一对互为异构体的B和C（相对分子质量66）。写出化

学方程式及B和C的立体结构。

答案：

2NF3 +2Hg = N2F2 + 2HgF2 （1分）

(14+19)X2=66 （每式1分） （共3分）

4-4 B与四氟化锡反应首先得到平面构型的D和负二价单中心阴离子E构成的离子化合

物；这种离子化合物受热放出C，同时得到D和负一价单中心阴离子F构成的离子化合物。

画出D、E、F的立体结构；写出得到它们的化学方程式。

答案：

D

E

F （每式1分）

2 N2F2 + SnF4 = [N2F+]2[SnF6]2- （1分）

[N2F+]2[SnF6]2- = [N2F] +[SnF5]- + N2F2 （1分） （共5分）

4-5 A与F2、BF3反应得到一种四氟硼酸盐，它的阳离子水解能定量地生成A和HF，而同

时得到的O2和H2O2的量却因反应条件不同而不同。写出这个阳离子的化学式和它的合成反

应的化学方程式，并用化学方程式和必要的推断对它的水解反应产物作出解释。

答案：

阳离子的化学式为NF4+。（1分）

NF3 + F2 + BF3 = NF4+BF4- （1分）

NF4+水解反应首先得到HOF （否则写不出配平的NF4+水解反应）:

NF4++H2O = NF3+HOF+H+ 定量生成NF3。（1分）

而反应2HOF = 2HF+O2和反应HOF+H2O = HF+H2O2 哪一反应为主与反应条件有关，

但无论哪一反应为主却总是定量生成HF。（1分） （共4

分）

第5题（7分）研究发现，钒与吡啶-2-甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它

是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7 %, 画出它的立体结构，指出中心原子的氧

化态。要给出推理过程。

答案：吡啶甲酸根的相对分子质量为122。设钒与2个吡啶甲酸根络合，50.9＋244＝ 295，

氧的质量分数为21.7%;设钒与3个吡啶甲酸根络合，50.9＋366＝417，氧的质量分数

为23.0 %;设钒与4个吡啶甲酸根结合，50.9＋488＝539，氧的质量分数为23.7%；

设钒与5个吡啶甲酸根结合，50.9＋610＝661，氧的质量分数为24.2%；钒与更多吡啶

甲酸根络合将使钒的氧化态超过+5而不可能，因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外

还有氧，设配合物为VO(吡啶甲酸根)2, 相对分子质量为50.9＋16.0＋244＝311，氧的

当前第 3 页共9页

质量分数为25.7%,符合题设。（3分）

结论：该配合物的结构如下： (其他合理推论也可)

和/或得分相同（2分）

钒的氧化态为 +IV （或答＋4或V+4） （1分）

钒与吡啶甲酸根形成的五元环呈平面结构，因此，该配合物的配位结构为四角锥体（或

四方锥体），氧原子位于锥顶。 （1分） （共

7分）

通过计算得出VO(C6H4NO2)2，但将配位结构画成三角双锥，尽管无此配位结构，却也

符合题意，建议总共得4分，以资鼓励。用有效数字较多的原子量数据通过计算得出

V(C6H4NO2)3·H2O，氧含量为25.7%，钒+3，五角双锥，尽管由于环太大而不可能，却也符

合题意，建议总共得4分，以资鼓励。

第6题（6分）最近发现，只含镁、镍和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性。鉴于这三种

元素都是常见元素，从而引起广泛关注。该晶体的结构可看作由镁原子和镍原子在一起进行

(面心)立方最密堆积(ccp)，它们的排列有序，没有相互代换的现象（即没有平均原子或统计

原子），它们构成两种八面体空隙，一种由镍原子构成，另一种由镍原子和镁原子一起构成，

两种八面体的数量比是1 : 3，碳原子只填充在镍原子构成的八面体空隙中。

6－1 画出该新型超导材料的一个晶胞（碳原子用小球，镍原子用大

球）。

6－2 写出该新型超导材料的化学式。

答案：

6－1

（5分）

在（面心）立方最密堆积－填隙模型中，八面体空隙与堆积球的比例为1 : 1, 在如图晶胞中，

八面体空隙位于体心位置和所有棱的中心位置，它们的比例是1 : 3，体心位置的八面体由镍

原子构成，可填入碳原子，而棱心位置的八面体由2个镁原子和4个镍原子一起构成，不填

碳原子。

6－2 MgCNi3（化学式中元素的顺序可不同，但原子数目不能错）。 （1分）

第7题（9分）用2份等质量的XeF2和XeF4混合物进行如下实验：

（1） 一份用水处理，得到气体A 和溶液B，A 的体积为56.7 mL（标准状况，下同），

其中含O2 22.7 mL，余为Xe。B中的XeO3能氧化30.0mL浓度为0.100mol/L的

(NH4)2Fe(SO4)2。

（2） 另一份用KI溶液处理，生成的I2被0.200mol/L Na2S2O3滴定，用去Na2S2O3 35.0

mL。

求混合物中XeF2和XeF4各自的物质的量。

答案：

由（1）求Xe的总量：

Xe 56.7mL-22.7mL=34.0mL 34,0 mL/2.24 x104 mL/mol = 1.52x10-3 mol (1分）

当前第 4 页共9页 球，镁原子用大

XeO3 + 6Fe2+ + 6H+ = Xe + 6Fe3+ + 3H2O

1 : 6 （1分）

x 0.100mol/Lx0.0300mL

x = 5.0x10-4 mol (1分）

Xe的总量 1.52x10-3 mol + 5.0x10-4 mol = 2.02x10-3 mol （1分）

由（2）

XeF2 + 2I-

I2 ~ 2S2O32-

1 2 （1分）

y z z = 2 y (1分）

XeF4 + 4I- 2I2 ~ 4S2O32-

1 4 （1分）

2.02x10-3 - y 0.200 mol/Lx0.0350 L -z

y = 5.4x10-4 mol (XeF2) (1分）

XeF4 2.02x10-3 mol - 5.4x10-4 mol = 1.48x10-5 mol （1分）

第8题（8分）今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物。

8－1 画出全部异构体的立体结构。

8－2 指出区分它们的实验方法。

答案

8－1 三种。 立体结构如下：

I II III （各2分，共

6分）

结构式中的碳酸根离子也可用路易斯结构式表示，但须表明是单齿还是双齿配位（可不

标2-）；编号任意，但须与下题的分析对应；CO32-不能用π电子配位（受限于Co的配位数

及NH3必为配体）。画其他配位数的配合物不计分。

8－2 配合物III可通过其离子特性与另两个配合物区分开：滴加AgNO3溶液，Br-立即被

沉淀下来（而直接与钴配位的溴相当缓慢地沉淀）。也可通过测定电导将III与I、II区分（用

红外光谱法区分也可）(1分)。I的偶极矩比II的偶极矩小，因此测定极性可将两者区分开

（1分）。（共2 分）

第9题（6分）下图摘自一篇新近发表的钒生物化学的论文。回答如下问题：

当前第 5 页共9页