铜合金X射线荧光光谱通用工作曲线制作

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翻新时间：2022-10-22

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铜合金X射线荧光光谱通用工作曲线制作

摘要：X射线荧光光谱仪的问世给铁、镍、铝、钛、镁和铜等合金的成分分析提供了有力的工具，它快速、准确，尤其是在准确性和高含量分析方面比直读光谱法更具有优越性。文章所述方法选择了6套标准样品，采用FP法虚拟合成一个单标样，该方法可供分析铜合金中16个元素，分析结果可靠，分析范围宽广。

关键词：铜合金；X射线荧光光谱仪；谱线重叠校正；标准样品；FP法文献标识码：A

X射线荧光光谱仪的问世给铁、镍、铝、钛、镁和铜等合金的成分分析提供了有力的工具，它快速、准确，尤其是在准确性和高含量分析方面比直读光谱法更具有优越性。然而，它与直读光谱法一样，检测依赖标样。现今各类新合金不断涌出，但由于成本大和市场小的原因使得成套标准物质的制备很少面世。荧光光谱分析主要有EC法（工作曲线法）和FP法（基本参数法）。本实验用6套共40个标样，用FP法虚拟合成一个铜合金标样，可供分析除高锌（Zn>15%）黄铜外的各类青、黄、白铜中的Sb、Sn、Pb、Bi、Ag、As、Zn、Ni、Fe、Mn、Cr、P、Si、Al、Mg和Cu，共计16个元素。

1 试验部分

1.1 标样选择

英国MBH公司的铝青铜；英国MBH公司的硅黄铜；英国MBH公司的8套标样中的5样品的炮铜；QAl10-3-1.5铝铁锰青铜；QA110-4-4铝铁镍青铜；6-6-3铅锡黄铜。

选用320#铝砂纸水磨后，测Si元素，再用320#硅砂纸水磨后，测Al和其他元素。

1.3 实验仪器和条件设置

试验用仪器：岛津XRF-1800型顺序式光谱仪。

条件设置：面罩直径20mm，Cr及原子序数大于它的元素，电压电流选用60kV×60mA，P及以下元素选用30kV×120mA其余条件均按正常分析设置。

1.4 线系选择及重叠处理

1.4.1 线系选择。Sb和Sn都选用了Kα线，比默认的Lα线有较高的强度。

在此系统中Zn、Ni、Fe、Mn都选择了高分辨狭缝，其目的是抑制其高的强度，可使这几个元素分析至更高的含量。

As：As选用Kα，Pb选用Lβ1，有着PbLα对AsKα的重叠校正。

Zn：Cu的Kβ对ZnKα的重叠，ZnKα虽使用了高分辨率狭缝但基体Cu元素仍对其有影响，测量重叠系数带入后可使低含量Zn的分析准确至0.03%量级上。

图1 铜合金中P的工作曲线

图1 校正后P的工作曲线

Fe、Ni和Cr三元素：这三个元素应是X射线通道（主要是准直器）材料中的元素，当分析系统中它们的含量低时，通道材料的影响会叠加上去，使这些元素的EC工作曲线有类似如图1的形状。当应用EC工作曲线时，没有影响，但在应用PF法分析时，按重叠校正处理，使EC工作曲线过零点，这样就消除了在应用PF法时通道材料的影响。

2 虚拟合成工作曲线的制作

2.1 EC工作曲线

将此40个标样按上述工作条件登记强度后制成EC工作曲线。由EC工作曲线上计算出各元素的平均灵敏度强度，即I1%，含义为百分之一含量的荧光强度，单位：kcps/%。

2.2 设定虚拟合成标样中各元素的含量（单位：%）

2.3 初定各含量下的荧光强度值

2.4 用FP法计算各元素在其定值下的最终强度

用初定强度为起点，用XRF-1800自带软件，通过与标样中的各元素的平均灵敏度系数相比较来计算各元素在此的设定合成标样的最终强度，计算需经多次迭代，设定的收敛值（In-In-1≤0.05kcps）满足后，最终的荧光强度就可用于合成系统中，一个虚拟合成的单标样灵敏度系数法即FP法工作曲线就完成了。

3 试验验证

所用6套标样都用该合成单标样进行试验性分析测量，除Pb元素外，结果都是理想的，以第一套标样为例（MBH的铝铁镍青铜），进行了标准值和两个单位的分析测量值的统计和分析。测量值的样品是用氧化硅砂纸磨的，Si的分析值普遍高于标准值，若用氧化铝砂纸磨后Si的数值会改善的。

表1给出了洛铝铁锰青铜0#样品的标准值和5次测量分析的统计分析数据，作为精确度和准确度的考核数据。

表1 洛铜铝、铁、锰青铜0#样品的分析数据

元素标准值平均值标准偏差相对偏差%