降低脱氮成本的新型碳源与工艺研究概况

摘要：为了减轻外加商业碳源给生物反硝化带来的经济负担，降低生物反硝化法的处理成本，需要寻找无毒且更为廉价的碳源以及探寻具有可持续发展前景的强化生物脱氮技术，以取消或减少外部碳源的添加。阐述了目前已投入使用的几种新型碳源以及无外加碳源的序批式生物膜反应器（SBBR）脱氮工艺、两级序批式反应器（SBR）脱氮工艺和其他改进工艺。通过新型廉价碳源的合理利用及组合生物脱氮工艺技术的开发，可以在自有碳源有限的条件下提高生物脱氮效率。

关键词：生物反硝化；新型碳源；无外加碳源；生物脱氮工艺

New Types of Carbon Source for Reducing the Cost of Denitrification

JING Zhao-qian，PENG Ying-yan，HE Rui，HU Jing，YANG Kai-hua

（College of Civil Engineering， Nanjing Forestry University， Nanjing 210037， China）

Abstract： In order to reduce the economic burden of adding carbon source for biological denitrification and the processing cost of the biological denitrification method， innoxious and economical carbon source， and sustainable methods for enhanced denitrification are needed to be explored to cancel or reduce external carbon source. Several new types of carbon sources put into use and the denitrification processes without external carbon addition such as SBBR， two-stage SBR denitrification process and other modified processes were expounded. Through the reasonable utilization of new and cheap carbon source and development of integrated biological denitrification process， efficiency of biological denitrification can be improved under limited carbon source.

Key words： biological denitrification； new carbon source； no external carbon source； biological denitrification process

近年来，由于大量含氮生活污水和工业废水排入水体以及农用化肥的过度使用等原因，加速了河流、湖泊的富营养化。因此，开发有效的脱氮技术成为研究的热点。在众多的脱氮技术中，生物法是运用最为广泛的一种。传统的生物脱氮由硝化过程和反硝化过程两部分组成，而生物反硝化过程中往往存在缺少碳源的问题，为保证反硝化反应的顺利进行必须有充足的碳源提供，而依靠投加甲醇、乙醇等传统碳源，处理成本较高[1]。为了降低水体脱氮成本，一方面可以寻找无毒、廉价的新型碳源来代替传统碳源；另一方面需要研究无需外加碳源的脱氮工艺。

1 新型碳源

低碳氮比污水因自身有机质不足导致脱氮效率较低。目前解决该问题的主要方法之一是外加部分碳源，如甲醇等，但由于添加的物质往往成本较高，有些还有毒性，在实际生产中难以广泛运用。所以如何以最低的代价提高脱氮率是低碳氮比污水生物脱氮面临的主要问题[2]，而寻找合适的新型外加碳源也成为目前关注的热点[3，4]。

新型碳源主要以一些价格低廉的天然固体有机物为主[5]。早在1988年，Boussaid等[6]就首次将纤维素作为碳源运用到地下水修复当中，而近年来，富含纤维素类物质的天然固体有机物正逐渐用作外加碳源，至今已有研究的纤维素类天然固体有机物有甘草、芦苇、棉花等植物，植物秸秆和纸等。

1.1 甘草、芦苇、棉花等植物

甘草、芦苇、棉花等植物的主要成分为纤维素，它们还拥有较大的比表面积能让更多的细菌附着，加快反硝化过程，这些特点使得甘草、芦苇、棉花等植物可作为菌群的生物载体和反硝化碳源。

Ovez[7]利用序批式厌氧生物膜反应器，比较了Gracilaria verrucosa（一种在太平洋西北岸地区普遍生长的灌木）、萃取的甘草根、大型芦苇分别作为碳源的情况。结果表明，Gracilaria verrucosa因其营养物质蛋白质含量高，比表面积大，具有最好的反硝化脱氮效果。在Gracilaria verrucosa脱氮系统中，可溶性有机碳的含量最高，可生化性最好；硝酸盐氮在14 d完全被去除。

目前国内外已有利用植物秸秆作为反硝化碳源的试验研究报道，Ingersoll等[10]和Gibert等[11]研究了以香蒲茎叶等枯落物为有机碳源处理氮污染严重的地下水，结果表明反硝化脱氮效率明显提高。

魏星等[12]将玉米、芦苇秆、树枝、稻壳4种植物秸秆材料添加在人工湿地系统中，结果表明，补充植物秸秆后，人工湿地系统的脱氮效果得到了显著强化，TN去除率从44%左右提高到53%～66%，而植物秸秆的种类对湿地脱氮效果无显著影响，但是碳源补充在中层的脱氮效果好于碳源补充在表层的脱氮效果。

徐锁洪等[14]进行了以稻壳为载体培养固定反硝化菌去除水中NO3--N的试验。结果表明，以稻壳为载体培养的反硝化菌在NO3--N初始浓度为0～100 mg/L范围内，NO3--N去除速率随着其浓度的升高而加快，NO3--N平均去除速率为5.9 mg/（L・h），去除率达91.6%。邵留等[15]进行了以稻草为碳源和生物膜载体去除水中的硝酸盐的试验，其去除率可达90%以上。

1.3 纸

纸的主要成分为纤维素、半纤维素、木质素等。Volokita等[16]在实验室条件下，以报纸为碳源去除饮用水的硝酸氮，在该工艺中，报纸既是碳源，又是微生物生长的基质。试验结果表明，该工艺的脱氮效果明显，进水中质量浓度为100 mg/L的硝酸盐能在较短时间内完全脱除，且出水有机物含量低，没有检测出色度和气味，且无亚硝酸盐积累情况。

金赞芳等[17]对以纸为碳源和反应介质的生物反应器对水中硝酸盐的去除展开了研究。试验结果表明，以纸为碳源和反应介质的生物反应器能成功地去除地下水中的硝酸盐。反应器启动快，耐冲击，即使在较短的停留时间内也能保持很高的去除效率。

2 无外加碳源的脱氮工艺

2.1 无外加碳源SBBR脱氮工艺

序批式生物膜反应器SBBR（Sequencing batch biofilm reactor）是通过向序批式反应器（SBR）中添加载体而形成的一种新型污水处理工艺，采用其进行脱氮具有两个重要特点：微生物附着生长，易生成世代期长的硝化菌；在好氧阶段，SBBR中的生物膜能创造缺氧微环境并吸收、储存碳，降低了硝态氮的浓度。有利于在好氧情况下实现同步硝化反硝化[18]。另外在缺氧阶段，可利用内碳源实现剩余硝态氮的反硝化，无需外加碳源[19]。

2.2 两级SBR无外加碳源除磷脱氮工艺

曾薇等[21]采用两级SBR工艺处理化学需氧量（COD）与氮浓度较高的工业废水，并与传统SBR法比较，发现两级SBR工艺在无需外加碳源条件下，COD降解速率和硝化反应速率明显高于传统SBR法，脱氮除磷效果较好。

罗固源等[22]采用新型双泥生物反硝化除磷脱氮工艺（由两个不同功能的SBR反应器组成）解决了硝化菌与聚磷菌的泥龄之争、反硝化与聚磷菌厌氧释磷的矛盾，使其硝化段、反硝化脱氮吸磷段和好氧吸磷段都处于较理想的反应条件下，改善了脱氮除磷效果。

2.3 其他改进工艺

在城市污水处理中，应用反硝化除磷[23]、短程硝化反硝化、同步硝化反硝化等技术研究结果表明，通过工艺技术优化和运行参数控制，城市污水中的有机物可同时满足生物除磷与脱氮过程的要求，取得良好的除磷脱氮效果。

3 结论

我国城市污水和水体脱氮面临的主要问题是进水碳源不足，直接影响了生物脱氮效果，为了满足达标要求往往不得不考虑采用外加商业碳源强化脱氮过程，但是外加碳源将导致运行成本提高和污泥产量的大幅增加，对于污水厂和水体治理设施的长期运行很不经济。本文介绍了几种无毒且更为廉价的新型碳源，如甘草、芦苇、棉花等植物，植物秸秆和纸等，并对几种无需外加碳源的强化生物脱氮除磷工艺，如SBBR脱氮工艺、两级SBR除磷脱氮工艺和其他改进工艺进行了探讨。通过新型廉价碳源的合理利用，组合工艺中自有碳源的合理调配，可以使生物脱氮过程更加经济和有效。

参考文献：

[3] 汤 兵，王五洲，石太宏.低碳源条件下反硝化同步除磷脱氮的研究[J].工业水处理，2007，27（12）：49-51.

[5] 邵 留，徐祖信，尹海龙.污染水体脱氮工艺中外加碳源的研究进展[J].工业水处理，2007，27（12）：10-14.

[6] BOUSSAID F， MARTIN G， MORVAN J. Denitrification in-situ of groundwater with solid carbon matter[J]. Environmental Technology Lett， 1988，9：803-816.

[8] VOLOKITA M， ABELIOVICH A， SOARES M I M. Denitrification of groundwater using cotton as energy source[J]. Water Science and Technology， 1996，34（1）：379-385.

[9] 金赞芳，陈英旭，小仓纪雄.以棉花为碳源去除地下水硝酸盐的研究[J].农业环境科学学报，2004，23（3）：512-515.

[16] VOLOKITA M， BELKIN S， ABELIOVICH A， et al. Biological denitrification of drinking water using newspaper[J]. Water Research， 1996，30（4）：965-971.

[20] 龙北生，吴富平，陈丽丽，等.两级SBR无外加碳源除磷脱氮的运行模式[J].长春工程学院学报（自然科学版），2007，8（3）：50-53.

[22] 罗固源，罗 宁，吉芳英，等.新型双泥生物反硝化除磷脱氮工艺[J].中国给水排水，2002，18（9）：4-7.

[23] 王亚宜，彭永臻，甘一萍，等.A2N反硝化除磷脱氮系统处理生活污水研究[J].高技术通讯，2004（1）：83-88.

[26] 刘智晓，PETERSEN G，张 伟，等.低碳源条件下利用侧流活性污泥水解技术强化生物脱氮除磷[J].给水排水，2013， 39（1）：53-57.