全国高中化学竞赛初赛模拟试题

2008年全国高中化学竞赛模拟试题十四

1.008

HeONeBCNFLiBe

19.00AlSiPSClArNaMg

KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKrSnSbTe I XeRbSrYZr NbMo Tc RuRhPdAgCdIn

Hf TaW Re OsIrPt AuHgTl PbBiPoAtRnCsBa

La

FrRa

RfDbSgBhHsMtH

相对原子质量

第一题、联胺和草酸是许多贵金属的提纯常用的还原剂。以下是工业中的两个例子 1-1联胺可以从含AgCl的浆料中还原沉积银，写出反应的方程式

1-2 用NaClO3-H2SO4-NaCl溶浸金矿得到的浸出液中含一阴离子，含金元素百分比为58.1%，草酸可以从该浸出液中提取金。写出该反应的方程式 第二题、试解释下列现象：

2-1硅没有类似于石墨的同素异性体。

2-2 氮没有五卤化氮，却有+5氧化态的N2O5，HNO3及其盐，这两者是否有矛盾？ 2-3酸性大小：HIO4﹥H5IO6

第三题、3-1、画出分子式为C4H4的包含等价氢原子的所有三种可能构型异构体的结构图。指明并论证哪两个预期是不稳定的。用价键理论讨论稳定的C4H4异构体及其较低同系物C3H4结构和键合情况。 3-2、用价键理论讨论 (1) C3O2（线型） (2) C4O42 （环状）的结构和键合情况。

第四题、在无氧的条件下以干燥的钠汞齐（以Na—Hg表示）和干燥的二氧化硫一起振荡，只制得固态化合物A。已知A中钠元素的质量分数为26.41%，氧元素的质量分数为36.76%，其余为S元素。

4-2．若在有氧的条件下，进行上述反应，会有什么样的结果？说明A具有什么样的化学性质？ 4-3．若将A加热到402K时，质量减轻了18.39%。分析得到的固体残渣，发现是两种物质（记为B和C）组成的混合物。试写出A分解的化学反应方程式。 第五题、铬的化学丰富多采，实验结果常出人意料。将过量30%H2O2加入(NH4)2CrO4的氨水溶液, 热至50℃后冷至0℃，析出暗棕红色晶体A。元素分析报告：A含Cr 31.1%，N 25.1%，H 5.4%。在极性溶剂中A不导电。红外图谱证实A 有N－H键，且与游离氨分子键能相差不太大，还证实A 中的铬原子周围有7个配位原子提供孤对电子与铬原子形成配位键，呈五角双锥构型。

5-1．以上信息表明A的化学式为：；可能的结构式为： 5-2．A中铬的氧化数为：。

5-3．预期A 最特征的化学性质为：。

5-4．生成晶体A的反应是氧化还原反应，方程式是：。

第六题、安定药安宁可由2-甲基戊醛出发按下列方法合成： 2-A (C7H14O2B (C7H16O2)

C (C9H14Cl2O4)安宁 (C9H18N2O4)

6-2 安宁还可以通过丙二酸酯合成法合成，请设计一条以丙二酸二乙酯、丙烯、甲醇和必

第七题、氧化还原液流电池是近年来研究的一个热点。在液流电池体系中，多硫化钠溴液流电池与全钒液流电池处于主导地位。全钒氧化还原液流电池(Vanadium Redox Battery,VRB)作为一种新型的绿色环保储能电池，具有充放电性能优良、使用寿命长及成本低等特点而备受关注，经过20年的发展，正逐步走向实用化．下图为全钒液流电池工作原理示意图

在反应体系中电解液为3mol/L H2SO4， 以及分布在离子选择隔膜两侧的VO2+, VO2+, V3+, V2+ 四种活性离子，隔膜只允许H+通过 1、 给出充，放电时两极反应的方程式

2、 VRB可应用于风力发电系统，克服风力发电的缺陷,试分析他们是如何完美结合的。

第八题、命名下列化合物

C6H5CH3

CH3 CH2CH3

CH3CO

COOH

8-1、 8- 2、

_____________________________________, ____________________________________

内容需要下载文档才能查看 内容需要下载文档才能查看

Cl

Cl

O

NO2

8-3、

8- 4、

__________________________________, ____________________________________ 第九题、不稳定的化合物A分子式C3H4，经三分子聚合得到B。B与丁炔二酸二甲酯共热得化合物C，后者经酸性高锰酸钾处理生成D并放出二氧化碳1mol。请给出A、B、C的结构简式并为A、B、D命名。

CH3OOCCCCOOCH3

+

ABC

OOO

COOCH3CO2

CH3OOC

D

第十题、化合物A（C7H12），在酸性高锰酸钾溶液中加热回流，反应液中只有环己酮一种有机物，A与氯化氢反应得化合物B，B与乙醇钠－乙醇溶液共热生成化合物C，C能使溴的四氯化碳溶液褪色并生成化合物D，再将D与乙醇钠－乙醇溶液共热则得到化合物E，E与高锰酸钾溶液加热回流得丁二酸和丙酮酸。化合物C若经臭氧解（O3氧化，然后用H2O/Zn处理）则生成6–氧代庚醛。

10-1 写出化合物A–E的结构式（不考虑化合物的立体异构）。

10-2用系统命名法命名化合物B，C，D，E

10-3上述化合物中哪个可以由乙烯和2–甲基–1,3–丁二烯经一步反应而制得？请用反应式表示。

10-4如何将6–氧代庚醛转化为1,6–庚二醇？请用反应式表示。

第十一题、固体电解质是具有与强电解质水溶液的导电性相当的一类无机固体。这类固体通过其中的离子迁移进行电荷传递，因此又称为固体离子导体。固体电解质取代液体电解质，可以做成全固态电池及其它传感器、探测器等，在电化学、分析化学等领域的应用日益广泛。

－

碘化银具有α、β和γ等多种晶型。在水溶液中Ag+与I沉淀形成的是γ-AgI和β-AgI的混合物，升温至136℃全变为β-AgI，至146℃变为α-AgI。α-AgI是一种固体电解质，导电率为1.31Ω–1 cm–1（注：强电解质水溶液导电率为10–3～1Ω–1 cm–1）。

y = 0 y =

4

a y =

2

a y =

4

a

γ-AgI和β-AgI晶体的导电性极差。其中γ-AgI晶体属立方晶体，其晶胞截面图如上所示。

－

图中实心圆和空心圆分别表示Ag+和I，a为晶胞边长。

－－

11-1试指出和γ-AgI晶体的点阵型式和Ag+、I各自的配位数（已知通常I，Ag+的半径为100～150pm）。

－

11-2 α-AgI晶体中，I离子取体心立方堆积，Ag+填充在其空隙中。试指出α-AgI晶体的晶胞中，八面体空隙、四面体空隙各有多少？

11-3 通常Ag+离子半径有一个变化范围，为什么？

11-4实验发现，α-AgI晶体中能够迁移的全是Ag+，试分析Ag+能够发生迁移的可能原因。