水中化学需氧量
水中化学需氧量(CODcr)超标的应急方案
摘要：力求全面分析重铬酸钾法测定水中化学需氧量测量不确定度的来源，
并以实例演示了化学需
氧量测量不确定度的评定全过程。
关键词：化学需氧量；重铬酸钾法；测量不确定度
中图分类号：X83 文献标识码：A 文章编号：1673—9655 (2010)01—0097—03
一、定义
化学需氧量( C O D c r ) 是指在强酸并加热条件下，用重铬酸钾作
为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的mg／L来表示。化学需
氧量反映了水中受还原性物质污染的程度，水中还原性物质包括有机
物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。因此，化学需氧量作为有机物相
对含量的指标之一，是我国实施排放总量控制的指标之一。水样的化
学需氧量可由于加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度，反应的
温 度 和 时 间 ， 以 及 催 化 剂 的 有 无 而 获 得 不 同 的 结 果 。
二、现象
水中化学需氧量测定结果不确定度。
三、原因
(1)样品均匀性所引入的不确定度；
(2)测试过程所引入的不确定度，可分为：检测方法的不确定度；检测重复性的
不确定度；
(3)各计算分量所引入的不确定度，可分为：标准溶液配制及标定所产生的不确
定度；样品取样及标准溶液加入体积引入的不确定度；样品滴定消
耗标准溶液体积引入的不确定度。
四、措施
1、 样品均匀性及检测重复性引入的不确定度
水样均匀程度对检测结果的代表性有很大影响。尽管方法要求取样前要充分混
匀，但是绝对均匀实际上是做不到的，特别是浑浊水样。因此，作为反映整个样
品特性的检测结果应包含有整个样品所含还原性物质分布均匀度引入的不确定
度。通常，每次取样充分混匀，取多个样品进行测定，然后用统计检测的方法得
出其标准不确定度。同时该评定也包含了检测方法重复性所引入的标准不确定
度。检测方法重复性是由检测过程的各个方面所，包含的随机效应所产生的，这
些随机效应包括检测人员操作过程。
2、检测方法引入的不确定度
样品的测试过程，经过混匀取样、重铬酸钾标准溶液及其它试剂加入、回流、冷
却、加水冷却滴定等多个步骤，每一步操作都会引入不确定度，要逐步确定每一
步骤对检测结果不确定度的贡献很困难。通常，通过一个样品多次测定回收率，
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