全国高中化学竞赛初赛模拟试题

2008年全国高中化学竞赛模拟试题二十四 1.008HeONeBCNFLiBe19.00AlSiPSClArNaMg

KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKrSnSbTe I XeRbSrYZr NbMo Tc RuRhPdAgCdIn

Hf TaW Re OsIrPt AuHgTl PbBiPoAtRnCsBaLa

FrRaRfDbSgBhHsMtH相对原子质

量

第一题、近几十年发展起来的关于超重元素核稳定性理论认为：当原子核中质子和中子数目达到某一“幻数”(奇异的、有魔力的数)时，这个核将是特别稳定的。在周期表中铀以前的元素中具有2、8、20、28、50、82个质子或中子的核是特别稳定的，中子数126也是一个重要的幻数。氦、氧、钙、铅的质子数和中子数都是幻数，具有这种双幻数的原子核更为稳定。科学家们用计算机算出下一个具有双幻数的元素将是含114个质子和184个中子的第114号元素X(称为超重元素)。若已知原子结构规律不发生变化，该元素X就是第________周期第_____________族元素，其最高氧化物的分子式为_________，再下一个具有双幻数的超重元素是质子数为164、中子数为318的164号元素Y，它应是第___________周期第________族元素。

第二题、液氨是一种无色液体，沸点为239.6K,是研究最多的非水溶剂。

2-1PH3的沸点为185.3K ，为什么液氨的沸点比 PH3 高？

2-2某些金属可以溶解在液氨中，并显示一定的颜色，可用方程式为

M + (x+y)NH3 (l) → M(NH3)x+ + e(NH3)y- 表示，金属液氨溶液可以用来制备一些物质，如○1由O2 制备O2-,○2由C6H5I 制备联苯，请写出反应的方程式。

2-3液氨中能发生许多有趣的反应，如○1ZnCl2与NaNH2反应可生成沉淀，NaNH2过量时沉淀将溶解；○2AgCl与Ba(NO3)2 的液氨溶液混合可得到白色沉淀BaCl2，写出反应的方程式并，指出上述反应为什么能够发生

第三题、PdCl2 是一种棕红色的晶体，是有机合成，汽车尾气转换的重要催化剂，可由Pd(NH3)2Cl2为原料合成。步骤如下：

(1)将Pd(NH3)2Cl2溶于盐酸得到一种铵盐A

（2）加入NaClO3溶液除铵，同时得到酸B

（3）加入适量NaOH得到沉淀C，过滤洗涤

（4）将C与足量盐酸反应又得到酸B，浓缩结晶，分解生成PdCl2

3-1、推测A，B，C的结构简式

3-2、写出反应（1）（2）（3）（4）的化学方程式

3-3、若在第（2）步中除铵不彻底，将生成可溶性络盐D，影响第（3）步中钯的沉淀效率，推测D的结构简式

第四题、据报道一种低温生产消化烷烃的新方法已经问世。该方法是以N-羟基邻苯二甲酰亚胺为催化剂用NO2和O2在70℃下氧化烷烃。这种烷烃低温硝化的方法的最大优点是产率高，不发生烷烃的断链，并且叔碳原子优先被硝化用该法硝化环己烷得到产率为70%的硝基环己烷和30%的硝酸环己酯及极少量的环己醇。异丁烷用该法硝化得到的产率最高的硝基烷的产率为46%。就以上信息完成下列各题：

4-1写出该硝化反应的催化剂的结构式 。

4-2写出环己烷发生上述反应的三个化学反应方程式（并配平）。

4-3写出异丁烷发生上述反应得到产率为46%的产物的结构式并命名。

第五题、分析化学中常用H2S 系统（含H2S ,HS-,S2-）对金属离子进行沉淀分析。目前常用硫代乙酰胺的水溶液做为沉淀剂。试回答：

5-1 写出硫代乙酰胺的结构式

5-2 为什么不直接用H2S 进行沉淀分析？

5-3 写出硫代乙酰胺在酸性溶液和碱性溶液中作用的方程式

第六题、进行下列反应并通过小心的蒸馏、重结晶或层析将产品分离。

（1）(R)-3-羟基环己烯 + KMnO4

C6H12O3

（2）(E) -2-戊烯 +Br2(CCl4) C5H10Br2

6-1．试推测在两个反应中各收集到多少种产物。

6-2．写出每一种产物的立体结构式。

6-3．指出反应产物中具有旋光性的物质并说明具有旋光性的原因。

6-4．标出旋光分子的构型并指出各立体结构之间的关系。

第七题、四氯化钛(TiCl4)是制备金属钛及钛化合物产品的重要中间产品。四氯化钛熔点250K，沸点409K。二氧化钛又称钛白粉，在当今社会具有很广泛的用途。目前生产钛白粉最主要的方法是氯化法：以金红石(主要成分为TiO2)为主要原料，氯气可以回收循环使用。该方法分为两个阶段：加热金红石与另一原料的混合物，同时通以氯气，获得四氯化钛；收取四氯化钛后在氧气中燃烧得到钛白粉，并回收氯气。

7-1 2006年8月18日，广州市某钛生产企业发生四氯化钛泄露事故，事故现场产生大量白色烟雾， 现场能见度极低，给事故处理带来困难。写出四氯化钛在潮湿空气中发烟的反应方程式。

7-2从反应原理和工业生产实际（如尽可能使用廉价、易得的原料）推测，氯化法制钛白粉

第一阶段另一种原料可能是什么？

7-3写出第二阶段得到钛白粉并回收氯气的反应方程式

第八题、8-1、已知18冠-6的内腔直径约为260 ~320 pm，又知Na+、K+、Cs+

离子的半径分别为45、133、167 pm，请预计18冠-6与Na+、K+、Cs+离子生成的配合物的稳定性顺序。而15冠-5的内腔直径为170 ~ 220 pm，上述金属离子的15冠-5的配合物的稳

8-2、比较下列冠醚配合物的稳定性，简述理由。

K

+OK+O(1)

K

+OOK+K+(2)

第九题、Tetraazidomethane是化学家2006年新制得的一种只由两种元素构成的化合物。这两种元素一种是有机物中必不可少的，而另一种则是大气中含量最高的元素。制备Tetraazidomethane的一种方法是由含锑盐A与一种钠盐B在一定条件下发生复分解反应。

－盐A的阳离子为三角锥形，含氮质量分数约为91.30％；阴离子为SbCl6。钠盐B的阴离子

和CO2是等电子体。Tetraazidomethane是一种高沸点的液体，含氮质量分数约为93.33％，有一定的危险性。

9-1与Tetmazidomethane含有相同元素的二元化合物可能有着截然不同的性质，比如按照化合价一般规律组成的最简单形式的化合物X在材料科学中有着特殊的研究意义。其化学式为_____________________。

－－9-2已知SbCl6的中心原子上的价电子都用于形成共价键了，则SbCl6的立体构型为____；

B的阴离子的立体构型可能为____；

9-3 B与KNO3混合，点燃后产生相当慢的爆炸，分两步进行反应，首先是B分解，产生金属和一种气体；该金属再与KNO3反应，释放出一种气体，同时得到两种用一般点燃法无法制备的金属氧化物。请写出可能发生反应的化学方程式：

①_____________________________________________________________________ ②____________________________________________________________________

9-4 硝化甘油是丙三醇与硝酸形成的酯，它分解能释放氮气、氧气、二氧化碳和水蒸气。请写出反应的化学方程式，并配平：_______________________________________________。Tetraazidomethane、硝化甘油与B均易发生爆炸反应的主要原因是：__________________ __________________________________________________________________。

第十题、沸石分子筛是重要的石油化工催化材料。下图是一种沸石晶体结构的一部分，其中多面体的每一个顶点均代表一个T原子（T 可为Si

或Al），每一条边代表一个氧桥（即连接两个T原子的氧原子）。该结构可以看成是由6个正方形和8个正六边形围成的凸多面体（称为β笼），通过六方柱笼与相邻的四个β笼相连形成的三维立体结构，如下图所示：

β笼

六方柱笼

10-1. 完成下列问题：

[1] 若将每个β笼看作一个原子，六方柱笼看作原子之间的化学键，上图可以简化成什么结构？在答题纸的指定位置画出这种结构的图形。

[2] 该沸石属于十四种布拉维点阵类型中的哪一种？指出其晶胞内有几个β笼。

[3] 假设该沸石骨架仅含有Si和O两种元素，写出其晶胞内每种元素的原子数。

[4] 已知该沸石的晶胞参数a = 2.34 nm，试求该沸石的晶体密度。

（相对原子质量：Si: 28.0 O: 16.0）

10-2. 方石英和上述假设的全硅沸石都由硅氧四面体构成，下图为方石英的晶胞示意图。

Si-O键长为0.162 nm

? AED=109o28’

[1] 求方石英的晶体密度。

[2] 比较沸石和方石英的晶体密度来说明沸石晶体的结构特征。

第十一题、一电解质溶液含NaCl、NaClO和NaClO3，取25cm3此溶液加入醋酸和过量的

－KI，析出的I2需与18.75cm3、1.00kmol?m3的硫代硫酸钠溶液完全反应，在此反应中仅ClO?

参加反应，ClO3? 不参加反应。

另取25cm3此溶液，加入过量的Fe2+ 溶液，加热至沸。冷却后发现在此过程中有5.40

－×102mol的Fe2+ 被氧化，此时ClO? 和ClO3? 都反应。

再取25cm3此溶液，用SO2还原，再加入AgNO3溶液，得到AgCl沉淀2.8668g，计算此溶液中Cl? ，ClO? 和ClO3? 的浓度各为多少？