全国高中化学竞赛初赛模拟试题

上传者：李星星
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全国高中化学竞赛初赛模拟试题

2008年全国高中化学竞赛模拟试题二十三 1.008HeO

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NeBCNFLiBe19.00AlSiPSCl

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ArNaMg

KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKrSnSbTe I XeRbSrYZr NbMo Tc RuRhPdAgCdIn

Hf TaW Re OsIrPt AuHgTl

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PbBiPoAtRnCsBa

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FrRa

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RfDbSgBhHsMtH相对原子质

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量

第一题、1-1、(1R，2S)－2－甲胺基－1－苯基－丙醇的费歇尔投影式是（）

A B C D 1-2、如右图所示的光学活性化合物的立体化学表述，哪一个是正确的？（）

A 1R，3R，4R B 1R，3R，4S

C 1R，3S，4R C 1S，3S，4R E 1S，3S，4S

1-3、二氟二氯（N2F2）分子中的四个原子都在一个平面上，由于几何形状的不同，它有两种同分异构体，如下图所示这种原子排布次序相同，几何形状不同的异构体被称为几何异构体，在下列化合物中存在着几何异构体的是（）

A CHCl＝CHCl B CH2＝CCl2 C CH2＝CHCH2CH3 D CH3C≡CH

第二题、一定条件下乙炔，过氧乙酸，乙醇反应生成一种中间产物A，继续反应得到有机物B，A，B都属于醚类，A各元素化学环境相同，不稳定易分解，分解产物中有苯生成。 2-1．画出A、B的结构；

2-2．写出A分解的反应；

2-3．预测A的用途，解释原因

第三题、硫酸铜溶液（A）与某碱金属卤化物B反应，有白色沉淀C生成，C可溶于浓的B的溶液中。

3-1．根据上述现象，分别写出下列反应的离子方程式：

（1）A + B：

（2）C + B：

3-2．以反应（1）设计一个原电池，请分别写出两极反应方程式。

正极：

负极：

第四题、高纯乙硼烷在半导体工业中有重要用途，某技术专利中用钠盐A与BCl3 在二乙二醇二甲醚溶剂中反应制得了高纯乙硼烷，已知反应分两步进行，中间产物为钠盐B，组成A，B的元素种类相同，且A中含钠元素60.8%，B中含钠元素44.6%。

4-1、写出两步反应的化学方程式

4-2、二乙二醇二甲醚式量为134.2，给出其结构简式

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第五题、纳米材料可以是晶态材料，也可以是非晶态材料。纳米材料具有小尺寸效应，表面效应等多种性能。这些效应，对纳米材料的性质有很大影响。

先有一金属晶体，其大小为边长1mm的立方体。经特殊加工得到边长为10nm的立方体的纳米材料。已知该金属为面心立方晶胞，晶胞参数a = 1nm。

5-1 该金属的原子半径约是nm；

35-3 1mm的1粒晶体所含晶胞数为________，它的表面积为_________mm；1粒上述纳米材料含有的晶胞为________，1粒纳米材料表面积为________mm2。上述金属加工成纳米材料后，表面积增加为________倍。

第六题、化合物A是具有腐蚀性的挥发性红色液体，称取化合物A 465mg，使之溶于水中，溶液具有明显的酸性。约需要6mmol的Ba(OH)2才能中和它，同时溶液中产生沉淀B，过滤出沉淀，洗涤后用稀HClO4溶液处理，沉淀B转化成一橙红色溶液C，与此同时又产生

－－－一白色的新沉淀D。加入过量的KI后，用S2O32 滴定所生成的I3 离子，耗去S2O32

9.0mmol。终点时生成一绿色溶液，经中和可产生葱绿色沉淀E，过滤得E，使之溶于过量的NaOH溶液中，变成了F。F再与H2O2 共沸，变成黄色溶液G，酸化时进一步变成橙红色溶液H，向H中加入少许H2O2 ，有蓝色I生成，静置又变成J并放出气体K。试确认各符号所代表的物质，并写出化学反应方程式。

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－－第七题、钒元素在植物和动物细胞中的浓度仅为108mol·L1，钒有＋3，＋4，＋5等氧化

＋态，通常以钒氧键的形式存在。1980年Schecher等首次发现VO2性。下面是几种类型的活性钒化合物。 7-1、BMOV已被证实是一个很有潜力的胰岛素模拟试剂，它是由配体A与钒形成的中性配合物，其中钒的含量为16.06%。（1）．画出BMOV的立体结构指明钒的氧化数。（2）．指出配位多面体的几何构型并预测它在水中的溶解度。

7-2、研究发现，钒与呋喃－2－甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数约为38.8%。

（1）．写出该化合物可能的化学式；

（2）．如果该化合物的立体结构为四角锥体，画出合理的结构简式。

第八题、在260K左右时，用惰性材料做电极，以高电流密度电解碳酸钠Na2CO3的浓溶液，在阳极可得到浅蓝色的盐A。经分析，盐A的阴离子是由两个平面三角形通过氧原子相连得到的。

8-1．确定盐A的化学式，画出其阴离子的结构。

8-2．该电解反应中，阳极反应为_________________；阴极反应为______________；电解反应方程式为________________；电解过程中溶液的pH值_____（“增大”或“降低”）。 8-3．写出盐A与稀硫酸反应的化学方程式。

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第九题、9-1、离子液体是一类室温下呈液态的离子化合物，被誉为21世纪的绿色溶剂。其

RR'

中阳离子通常是N，N’－二烷基咪唑：；阴离子一般是四氟硼酸根或六氟硼酸根。如果你手头现有咪唑、丁醇、碘甲烷和四氟硼酸钠，其他无机试剂可以任意选择，你

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9-2、由苯出发合成间－溴苯酚（用反应式表示，无机试剂任选）

第十题、近年来，在超临界CO2（临界温度Tc = 304.3K；临界压力pc = 72.8×105Pa）中的反应引起广泛关注。该流体的密度在临界点附近很容易调制，可认为是一种替代有机溶剂的绿色溶剂，该溶剂早已用于萃取咖啡因。然而，利用超临界CO2的缺点之一是CO2必须压缩。

10-1 计算将CO2从1bar压缩到50bar所需的能量，其最终体积为50ml，温度为298K，设为理想气体。

10-2 实际气体用如下方程描述（近似的）：

[p+a(n/V)2](V－nb) = nRT

－－对于CO2：a =3.59×105 Padm6mol2 b = 0.0427dm3mol1

－－－分别计算在温度为305K和350K下为达到密度220gdm3，330 gdm3，440 gdm3所需的压

力。

10-3 超临界流体的性质，如二氧化碳的溶解能力和反应物的扩散性与液体的密度关系密切，上问的计算表明，在哪一区域——近临界点还是在较高压力或温度下更容易调制流体的密度？

10-4 在超临界二氧化碳中氧化醇类，如将苄醇氧化为苯甲醛，是一种超临界工艺，反应在催化选择性效率为95％的Pd/Al2O3催化剂作用下进行。

（1）写出主要反应过程的配平的反应式。

（2）除完全氧化外，进一步氧化时还发生哪些反应？

10-5 在另一超流体工艺合成有机碳酸酯和甲酰胺的例子中，二氧化碳既是溶剂又可作为反应物替代光气或一氧化碳。

（1）写出甲醇和二氧化碳反应得到碳酸二甲酯的配平的化学反应方程式，如以光气为反应物如何得到碳酸二甲酯？

（2）用适当的催化剂可用吗啉和二氧化碳合成甲酰基吗啉。该反应还需添加什么反应物？写出反应式；若用一氧化碳替代，反应式如何？

10-6 用绿色化学的观念给出用二氧化碳代替一氧化碳和光气的两个理由。与以CO或COCl2为反应物对比，再给出用CO2为反应物的1个主要障碍（除必须对二氧化碳进行压缩

外）

注：吗啉的分子式为C4H9NO；结构式为：H

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第十一题、氟是一种氧化性极强的非金属元素，它甚至能与Xe在一定压强下直接化合，生成XeF2、XeF4、XeF6等固体，这些固体都容易发生水解。其中，XeF2与H2O仅发生氧化还原反应，XeF6与H2O仅发生非氧化还原反应；XeF4与H2O反应时，有一半物质的量的XeF4与H2O发生氧化还原反应，另外一半物质的量的XeF4则发生歧化反应：3Xe+4→Xe+2Xe+6。氟的碱土金属盐，除BeF2外，其余均为难溶于水的盐。试通过计算回答下列问题：

11-1 XeF6完全水解后的固体物质A极不稳定易转化为单质而呈强氧化性。A为分子晶体。将适量的A投入30mL0.1mol/LMn2+的水溶液中，刚好完全反应，放出唯一一种气体单质，该气体单质在标准状况下的体积为56mL。则：

1、A为何物？并通过计算确定反应产物，写出反应的化学方程式。

2、描述该反应的实验现象。

11-2将20.73gXeF4溶解在大量水中，使之水解完全。再向水解后的溶液中加入过量的Ba(OH)2，产生56.28g沉淀。当把该沉淀过滤、干燥，最后加热到600℃以上时，则生成有助燃性的气体混和物。试通过计算确定56.28g沉淀为何物？写出所进行反应的化学方程式。