火焰原子吸收分光光度法测定西洋参中铜的不确定度分析_李洁

??1280??

JournalofChineseMedicinalMaterials????第33卷第8期2010年8月

火焰原子吸收分光光度法测定西洋参

中铜的不确定度分析

李??洁,林慧菁,蔡烁佳

(广东省东莞市药品检验所,广东东莞523109)

????摘要??目的:对火焰原子吸收分光光度法测定西洋参中铜含量的测量不确定度进行评定。方法:分析不确定度的来源,利用回归方程进行不确定度的评定。结果:本实验中西洋参中铜的含量为5??68mg/kg,扩展不确定度为0??35mg/kg(包含因子k=2)。结论:该评定方法在实际工作中可以作为利用回归方程计算检测结果的不确定度评定的参考。

关键词??原子吸收分光光度法;铜;测量不确定度

中图分类号:R284??2????文献标识码:A????文章编号:1001-4454(2010)08-1280-03

????本实验采用2005年版中国药典一部附录????1??

B铜测定法项下方法对西洋参中铜的含量进行测定。根据??测量不确定度评定与表示??献

??3,4??

??2??

吸收下,分别测量标准曲线系列、供试品溶液(??),绘制浓度吸光度曲线,计算供试品的元素含量。3??不确定度源的分析

3??1??数学模型的建立??西洋参中铜含量的计算公式为:元素含量(mg/kg)=(????V)/m,其中??为测试溶液中铜的质量浓度,??g/mL;V为样品消化液总体积,mL;m为样品取样量,g。

3??2??不确定度源??火焰原子吸收法测定西洋参中铜的主要不确定度来源包括m、V、??以及测定的重复性等因素。4??不确定度的评定

4??1??测定的重复性的不确定度??在上述条件下,对该样品进行6次独立测试,测定结果分别为5??76mg/kg、5??95mg/kg、5??74mg/kg、5??62mg/kg、5??53mg/kg、5??48mg/kg,平均值为5??68mg/kg。

实验标准差s采用贝塞尔公式计算:u=0??173mg/kg,相对标准不确定度u=0??173/5??68=0??0305。

4??2??标准曲线的相对标准不确定度??分别对铜系列标准溶液进行5次重复测定,其测量数据如表1。

根据测量数据用线性回归法求出标准工作曲线为:Y=0??10446X+0??00116,相关系数r=1??0000。

u=

i0N-2

=

-??)2iX

-3

并参考文

,利用回归方程对其测量不确定度进行了评

定,以期为合理反映测量值的置信度和准确性以及

评价检测报告提供科学依据。1??仪器与材料

1??1??仪器??VARIANAA240FS原子吸收分光光度计,BP211D电子天平。

1??2??材料??铜标准溶液GSBG62024-90(2902)(由国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院提供,扩展不确定度4??g/mL,0??4%);硝酸为优级纯;水为超纯水。2??方法

2??1??标准溶液的制备??精密吸取铜标准溶液(1000??g/mL)1mL,置于100mL量瓶中,加2%硝酸溶液稀释至刻度,摇匀,作为铜标准溶液A(10??g/mL)。精密吸取铜标准溶液A(10??g/mL)0、0??5、2、4、6、8mL,分别置于100mL量瓶中,加2%优级纯硝酸溶液稀释至刻度,摇匀,制成含铜浓度分别为0??g/mL、0??05??g/mL、0??2??g/mL、0??4??g/mL、0??6??g/mL、0??8??g/mL的校准曲线系列标准溶液。

2??2??样品预处理??精密称取均匀的样品粗粉0??5g于清洗好的聚四氟乙烯罐内,加入5??0mL硝酸,将溶样罐晃动几次,使样品充分浸没,放置过夜。按照微波溶样系统操作规程进行操作。消解完毕后,将消解好的含样品的溶样罐加热,加酸至约0??5mL,将样品移至25mL容量瓶中,用纯水定容至25mL,用火焰原子吸收分光光度计测定。在扣除背景

??1??104

=5??04??10-4mg/kg;

0??5021

-4

相对标准不确定度u=5??04??101??47??10。见表2。

/0??3417=

4??3??容量瓶的相对不确定度

4??3??

1??温度的影响:容量瓶在20??校准,而实验室的温度为20??5??。通过温度范围和体积膨胀系

收稿日期:2010-04-19

作者简介:李洁(1970-),女,本科,研究方向:药品检验及质量标准研究;Te:l0769-22603887,E-mai:llijie136500@yahoo??cn。

JournalofChineseMedicinalMaterials????第33卷第8期2010年8月

????表1浓度(Xi)/(??g/mL)

0??000??050??200??400??600??80??表2

iXiYi(A)Y0Yi-Y0

10??00000??00070??0012-0??0005

20??05000??00650??00640??0001

??标准溶液浓度与吸光度

吸光度(Y)

10??00030??00650??02240??04280??06380??0850

20??00080??00620??02230??04280??06350??0848

30??00100??00650??02230??04300??06370??0846

40??00080??00650??02230??04270??06480??0843

50??00080??00680??02270??04300??06530??0834

??1281

??

均值0??00070??00650??02240??04290??06420??0844

曲线斜率的标准偏差情况

30??20000??02240??02210??0003

40??40000??04290??04290??0000

50??60000??06420??06380??0004

-4

60??80000??08440??0847-0??0003

数的估计值可以计算温度效应产生的不确定度。一般情况下只考虑液体体积膨胀,水的体积膨胀系数是2??1??10??。在95%置信概率下,按矩形分布,属B类不确定度,其标准不确定度为(100??5??2??1

-41/2

??10)/3=0??0606mL。

4??3??2??校准:由??常用玻璃量器检定规程??

??5??

-4

种分量合成得u(Mx)=[(6??06??1010

-3

)+(2??86??

-3

2

)+0??0008]

221/2

=3??03??10

-3

-3

mL,相对标准不

确定度u(Mx)/Mx=3??03??10/1=3??03??10。

4??5??样品溶液的体积引入的相对不确定度

4??5??1??温度:容量瓶在20??校准,而实验室的温度为??5??,水的体积膨胀系数是2??1??10??,在95%置信概率下,按矩形分布,属B类不确定度,标准

-41/2

不确定度为(25??5??2??1??10)/3=0??0152mL。4??5??2??校准:样品定容体积为25mL,容量允差??0??03mL,按三角分布,属B类不确定度,其标准不确定度为0??03/6=0??0122mL。

1/2

-4

查

得,A等品的100mL容量瓶的允差为??0??10mL,按三角分布,属B类不确定度,其标准不确定度为

1/2

0??10/6=0??0408mL。

4??3??3??重复性:对100mL量瓶充满溶液至刻度瓶称量,重复10次,得出标准偏差为0??012mL。4??3??4??相对标准不确定度u(V2)/V2:3种分量合成得u(V0)=(0??0606+0??0408+0??012)100=7??40??10。

4??4??标准溶液的稀释引入的相对不确定度4??4??1??标准物质的不确定度:铜标准物质铜标准值:1000??g/mL,不确定度:0??4%,u(标物)=0??4%/3=2??31??10。4??4??2??移液管的不确定度:

温度的影响:实验室的温度为??5??,水的体积膨胀系数是2??1??10??,在95%置信概率下,按矩形分布,属B类不确定度,其标准不确定度为(1??5??2??1??10

-4

-4

1/2

-3

-4

1/2

=

4??5??3??重复性:对25mL容量瓶充满溶液至刻度瓶称量,重复10次,得出标准偏差为0??008mL。3种分量合成得u(V0)=(0??0152+0??0122+0??008)

2

1/2

2

2

0??0740mL,相对标准不确定度u(V0)/V0=0??0740/

=0??0211mL,相对标准不确定度u(V0)/

-4

V0=0??0211/25=8??44??10。4??6??样品的质量引入的相对不确定度

????天平示值的不确定度:使用的BP211D电子天平(d=0??1mg),检定证书给出的最大允差为??1??0mg,按矩形分布,属B类不确定度,其标准不确定度为1??0/3=0??577mg。

????天平称量重复性的不确定度:使用的BP211D电子天平(d=0??1mg),检定证书给出的重复性误差为??0??2mg。

21/2

????单次称量的标准不确定度:(0??557+0??22)=0??611mg。

相对标准不确定度:u(Mx1)/Mx1=0??611??10

-3

1/2

)/3

1/2

=6??06??10

-4

mL。

校准:A等品的1mL移液管的允差为??0??007mL,按三角分布,属B类不确定度,其标准不确定度

1/2-3

为0??007/6=2??86??10mL。

重复性:充满溶液至刻度并称量,重复10次,得出标准偏差为0??0008mL。

4??4??3??标准溶液的稀释引入的相对不确定度:3

/0??518=1??18??10。

-3

4??7??使用火焰原子分光光度计引入的不确定度??检定证书给出精密度RSD=0??6%,查JJF1059-1999

??1282

??

JournalofChineseMedicinalMaterials????第33卷第8期2010年8月

概率分布情况计为矩形分布,标准不确定度u(仪器)=0??6%/=3??46??10。5??合成标准不确定度

U(x)=5??68??[0??0305+(1??47??10

-4

2

-3

2

2

-3

1/2

-3

意样品的消化处理以及待测液的重复测量等步骤,最大程度的减少测量结果的不确定度,保证实验数据的准确性、可靠性。

)+

-3

2

2

(7??40??10)+(2??31??10)+(3??03??10)

-42-321/2

+(8??44??10)+(1??18??10)]=0??175。

uc=[u(x)+u(仪器)]10

-3

2

2

1/2

2

参考文献

[1]国家药典委员会??中华人民共和国药典[S]??一部??北

京:化学工业出版社,2005:附录??B??

[2]国家质量技术监督??测量不确定度法评定与表示??中

华人民共和国国家计量技术规范[S],JJF1059-1999??[3]冯顺卿,李晓燕??离子色谱法测定盐酸纳洛酮C-1l含量

的不确定度评定[J]??药物分析杂志,2009,29(9):1568-1171??

[4]卢启冰,范衍琼??火焰原子吸收分光光度法测定水样中

铜的不确定度分析[J]??职业与健康,2005,21(8):1158-1159??

[5]国家质量监督检验检疫总局??常用玻璃量器检定规

程??中华人民共和国国家计量技术规范[S],JJG196-2006??

=[0??175+(3??46??

)]

21/2

=0??175。

6??扩展不确定度

u=kuc,k取2,P=95%,u=kuc=2??0??175=0??35

可表示为:X=(5??68??0??35)mg/kg。7??讨论

本文分析了火焰原子吸收分光光度法测定西洋参中铜含量的测量的误差性质和来源,由分析结果可以看出,在各分量不确定度中,重复测量引入的不确定度贡献是较大的,这就提示在实验过程中,要注

??药理??

超滤法测定磷酸川芎嗪的血浆蛋白结合率

叶??勇

1,2

,周莉玲,晏亦林,黄秋洁

1*34

(1??广州中医药大学,广东广州510006;2??广西医科大学,广西南宁530021;3??广东食品药品职业学院,广东广州510520;4??广西中医学院,广西南宁530001)

????摘要??目的:测定磷酸川芎嗪的血浆蛋白结合率。方法:采用超滤法和高效液相色谱法对磷酸川芎嗪的血浆蛋白结合率进行测定。结果:磷酸川芎嗪与人血清白蛋白、人血浆和大鼠血浆的蛋白结合率分别为(64??64??0??68)%、(65??85??7??35)%及(73??65??2??35)%。结论:磷酸川芎嗪与血浆蛋白具有中等强度的结合。

关键词??磷酸川芎嗪;血浆蛋白结合率;超滤法

中图分类号:R285??5????文献标识码:A????文章编号:1001-4454(2010)08-1282-04

DeterminationofPlasmaProteinBindingRateofTetramethylpyrazine

PhosphatebyUltrafiltration

YEYong1,2,ZHOUL-iling1,YANY-ilin3,HUANGQiu-jie4

(1??GuangzhouUniversityofChineseMedicine,Guangzhou510006,China;

2??GuangxiMedicalUniversity,Nanning530021,China;

3??GuangdongFoodandDrugVocationalCollege,Guangzhou510520,China;4??GuangxiUniversityofTCM,Nanning530001,China)

Abstract??Objective:TostudytheplasmaproteinbindingrateofTetramethylpyrazinePhosphate??Methods:TheultrafiltrationwasemployedtodeterminetheplasmaproteinbindingrateofTetramethylpyrazinePhosphate??TheplasmaconcentrationsofTetrameth-ylpyrazinePhosphateweremeasuredbyRP-HPLC??Results:TheplasmaproteinbindingrateofTetramethylpyrazinePhosphatewithHSA、humanplasmaandratplasmawere(64??64??0??68)%、(65??85??7??35)%and(73??65??2??35)%,respectively??Conclusion:ThebindingrateofTetramethylpyrazinePhosphatewithplasmaproteinismiddlingstrength??

Keywords??TetramethylpyrazinePhosphate;Plasmaproteinbindingrate;Ultrafiltration

收稿日期:2009-07-02

基金项目:国家自然科学基金(30801551);广东省自然科学基金(8451052005001186);广州市科技攻关重点项目(2005Z2-D2021)作者简介:叶勇(1979-),男,讲师,博士,主要从事中药新剂型与新技术研究;E-mai:lyong-ye@163??com。*

通讯作者:周莉玲,E-mai:lzhouliling717@sina??com。