新资源食品玛咖中功能成分的UPLC-MS-MS研究

安徽农业科学，Ｊｏｕｒｎａｌ

ｏｆＡｎｈｕｉ

ａｇｒｉ．Ｓｃｉ．２０１３，４１（２）：８３０—８３２，９１２

责任编辑李菲菲责任校对况玲玲

新资源食品玛咖中功能成分的ＵＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ研究

高大方１’２…，张浑：生２

８

（１．天狮集团博士后Ｔ作站，天津３叭７００；２．天津科技大学食品工程与生物技术学院，天津３０１７００；３．天津科技

大学博士后流动站，天津３０１７００）

摘要玛咖于２０１１年在我国获批为新资源食品，并已有大量引种。玛咖的主要功能成分为一类长链结构的不饱和脂肪酸或脂肪酰胺

类物质——玛咖烯及玛咖酰胺。以云南丽江产玛咖原料作为研究对象，通过液质联用（ＵＰＬＣ—ＭＳ／ＭＳ）技术对其中的玛咖烯及玛咖酰

胺成分进行分析鉴定，发现６个新的化学成分。

关键词玛咖；玛咖烯；玛咖酰胺；ＵＰＬＣ—ＭＳ／ＭＳ中图分类号￥５６７文献标识码Ａ文章编号０５１７—６６１１（２０１３）０２—００８３０—０３

Ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ、ＩｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｉｎＭａｃａ．ａＮｏｖｅｌＦｏｏｄ。ｂｙＵＰＬＣ?Ｍ５Ｉ／ＭＳＧＡｏＤａ－ｆａｎｇｅｔａｌ（ＴｉｅｎｓＧｒｏｕｐＰｏｓｔｄｏｃｔｏｒａｌＷｏｒｋｓｔａｔｉｏｎ，Ｔｉａｎｊｉｎｇ３０１７００）

ＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＡｂｓｔｒａｃｔｍａｃａ

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Ｍａｃａｈａｓｂｅｅｎｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄｄｅｅｍｅｄ

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ｅｃｏｔｙｐｅｓ

ｉｄｅｎｔｉｆｙｔｈｅｍａｃａｅｎｅｓａｎｄｍａｃａｍｉｄｅｓｆｒｏｍｄｉｆｆｅｒｅｎｔｆｏｕｎｄ．

ｏｆｍａｃａｃｕｌｔｉｖａｔｅｄ

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Ｌｉｊｉａｎｇ，ＹｕｎｎａｎＰｒｏｖｉｎｃｅ．６ｈｅｗｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ

ｗｅｒｅ

Ｋｅｙ

ｗｏｒｄｓ

Ｍａｃａ：Ｍａｃａｅｎｅｓ：Ｍａｃａｍｉｄｅｓ：ＵＰＬＣ—ＭＳ／ＭＳ

食品的营养功能与食品原料的选择及应用息息相关。仪，上海科导（ＫＵＤＯＳ）超声仪器有限公司；纯化水系统为

Ｍｉｌｌｉ—ＱＢｉｏｃｅｌ型，美国Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ公司。１．２方法

１．２．１样品提取。将玛咖材料置于鼓风干燥箱中７０℃恒温干燥２ｈ，粉碎后过４０目筛得玛咖粉；玛咖粉２ｇ在５０℃水浴中用１０ＩＩｌｌ乙醇超声提取１ｈ，经０．２２“ｍ微孔滤膜过滤并定容至１０

ｒｎｌ。

为了界定新的原料是否可应用于保健食品或普通食品中，并

确保新食品原料的规范使用，欧盟于１９９７年出台了Ｒｅｇ（ＥＣ）２５８／９７号法规，我国也于２００７年出台了《新资源食品管理办法》（简称《办法》）。２０１１年５月，卫生部批准玛咖粉为新资源食品。玛咖为十字花科独行菜属植物玛咖的块根，原产秘鲁，现已在国内多地区引种成功，尤其是云南、新疆等与原产地气候、环境非常相似的高山地区。根据现有的研究报道¨。。证实，玛咖中的功能成分为玛咖烯及玛咖酰胺等。

１．２．２液质联用检测。液相条件为乙腈一水溶液（７：３－－－，０：１）梯度洗脱，洗脱时间１５ｍｉｎ。同时，采取正负离子ＥＳＩ．ＭＳ分别检测的方法，并取其中最优结果者。２结果与分析

３种检测方式对不同物质的灵敏度不同（图１），其中紫外一可见光检测器的灵敏度最低，但选择性较强。因此，在试验中将紫外检测器所得结果作为参考，并通过总图谱的信号强弱选取相应的ＭＳ／ＭＳ联用分析方式。通过对ＭＳ／ＭＳ输出信号的显示结果进行分析，共发现了９个玛咖烯、玛咖酰胺类成分，各成分的１级、２级质谱如表ｌ所示，推测成分的结果见图２。

以上玛咖烯及玛咖酰胺成分中，化合物１、４、７与文献心１对秘鲁原产玛咖的化学成分分析结果一致，而化合物２、３、５、６、８、９则为玛咖中首次报道。首次报道的６个化合物皆为玛咖酰胺类成分，即长链不饱和或饱和脂肪酸的苄基酰胺。发现更多类似结构的化学成分，有２种可能性。一是该试验的研究对象为中国产玛咖，气候、生态环境等与原产地秘鲁都有一定的差异性，成分的差异可能造成不同产地玛咖的抗疲劳、耐缺氧等功能有一定差异；二是该试验所用的检测手段灵敏度较高，在低含量成分的检出方面比紫外检测器及高效

目前，《办法》对玛咖粉的质量要求仅涉及蛋白质、膳食纤维

含量及水分等涉及普通食品营养标签内容的规定，而现有的研究结果以秘鲁原产玛咖的化学成分及其活性研究为主。有文献报道，通过（ｕＶ—ＨＰＬＣ）的方法分析了秘鲁原产玛咖中的玛咖烯、玛咖酰胺等成分¨。，但这类物质对紫外检测器的灵敏度较差。因此，笔者通过液质联用（ＵＰＬＣ—ＭＳ／ＭＳ）的方法对我国云南地区引种玛咖的玛咖烯及玛咖酰胺等功能成分进行分析鉴定，为玛咖在保健食品行业的进一步开发利用提供一定的科学依据。１材料与方法

１．１材料原料：玛咖由东巴马卡科技开发有限公司提供，产地为云南丽江玉龙雪山种植基地。试剂：色谱纯乙腈，Ｆｉｓｈｅｒ公司；分析纯乙醇，天津市化学试剂三厂；超纯水系由纯水系统纯化得到。设备：液质联用仪，采用ＷａｔｅｒｓＵＰＬＣ型超高效液相色谱及ＷａｔｅｒｓＱｕａｔｔｒｏ

Ｐｒｅｍｉｅｒ

Ａｃｑｕｉｔｙ

ＸＥ型三

重四级杆串联质谱，操作平台为Ｍａｓｓｌｙｎｘ系统；Ｆｗｌ７７型中草药粉碎机，天津市泰斯特仪器有限公司；ＳＫ８２１０ＨＰ型超声

作者简介

高大方（１９８２一），男，河北宣化人，博士，从事中药化学与食

品科学研究，Ｅ－ｍａｉｌ：ｇａｏｄｆ＠ｔｉｅｎｓ．ｃｏｍ。｝通讯作者，教授，博士，博士生导师，从事食品科学研究，Ｅ－ｍａｉｌ：ｚｈａｎｇｚｅｓｈｅｎｇ

＠ｔｕｓｔ．ｅｄｕ．ｃｎｏ

液相色谱更优越，因此该方法可以更加全面地揭示玛咖化学成分的物质基础。

收稿日期

２０１２一ｌｌ－２９

万方数据

４ｌ卷２期高大方等新资源食品玛咖中功能成分的ＵＰＬＣ—ＭＳ／ＭＳ研究８３ｌ

Ｚ≈

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３结论与讨论图２化合物１－９的结构Ｈ∥８丫一。ｋ一旷Ｎｕ＿一旷｝：ｋｏ—～团，可竞争性拮抗人体内多不饱和脂肪酸基团氧化反应的发

生，从而促进人体健康。引种玛咖与原产玛咖在功能成分玛

咖烯及玛咖酰胺的差别，可能会对其保健功能产生一定的

影响。

综上所述，引种玛咖与秘鲁原产玛咖在功能成分上有一

定的差异。该研究建立的ＵＶ—ＵＰＬＣ?ＭＳ／ＭＳ检测方法可用于玛咖质量标准的建立。生命体内的磷脂、生物膜对于维持人体基本的生理功能有着重要作用，这类物质多具有多不饱和脂肪酸的侧链。当人体器官内的多不饱和脂肪酸发生过多的氧自由基反应及脂质过氧化，就会引起一系列的新陈代谢异常及免疫力低下。并进一步影响人体健康。玛咖烯、玛咖酰胺类物质与多不饱和脂肪酸有着较高的相似度，具有长链结构及双键基

万方数据

８３２安徽农业科学２０１３生

表１化合物１～９的质谱分析

化合物

ｌ保留时间质谱类型ｌｍｎ’一级质谱二级质谱分子量

２７８主要碎片［Ｍ—Ｈ］＋：２７７３．３８一

ｌＭ州／

咤｛罨＇

２｝４．０ｌ薛ｒ绂ｊ［Ｍ＋Ｈ］＋：３９８

［Ｍ＋Ｎａ］＋：４２０７｝＋【№坍．／一一：，Ｍ矿／

３｝４．１８＋叶一

２８０［Ｍ＋Ｈ］＋：３６８［Ｍ＋Ｎａ］＋：３９０４４．５６［Ｍ—Ｈ］＋：２７９

５｝５．３６＋［Ｍ＋Ｈ］＋：４００

［Ｍ＋Ｎａ］＋：４２２

芦０ｌ；≠｝啉

６｝５．５９＋３６９［Ｍ＋Ｈ】＋：３７０

［Ｍ＋Ｎａ］＋：３９２

［２Ｍ＋Ｈ］＋：７３９

７７．０９＋［Ｍ＋Ｈ］＋：３４６

［Ｍ＋Ｎａ］＋：３６８

８￥７．４５＋３７ｌ［Ｍ＋Ｈ］＋：３７２

［Ｍ＋Ｎａ］＋：３９４

９｝１０．４０＋３７３［Ｍ＋Ｈ］＋：３７４

（下转第９１２页）万方数据

９１２

安徽农业科学

２０１３生

来表示产品结构的有关信息。扩展ＢＯＭ表是指在传统

ＢＯＭ的基础上，增加与产品层次相关的信息从而达到完整表现产品结构内容的目的。为此，可在零部件明细表库中增加一项称为“父部件”的字段。用以表示零部件之间的层次关系。称Ａ部件是Ｂ部件或Ｃ零件的“父部件”，如果Ａ

Ｓｔｅｐ４．２．１：取出“零部件代号”、“零部件名称”字段，在结构图中可视化显示；

、

ｓｔｅｐ４．２．２：若该“零部件代号”表示的是部件，则将此部件压入堆栈。

３．２农机产品信息组织模型的可视化树显示

产品信息

部件包含至少一个Ｂ部件或Ｃ零件。如图３所示。事实上，Ｂ部件或ｃ零件都是出现在Ａ部件设计图纸明细栏中

的内容，因此，在系统读人Ａ部件明细栏中内容前只需一次

组织模型的可视化显示采用类似于Ｗｉｎｄｏｗｓ的资源管理器

中显示系统目录及文件的方法，将产品信息组织模型以结

构树这种图形化的方法展现在操作者面前。图４为农机ＣＡＰＰ系统中产品信息组织模型的图形化结构树显示Ｈ。。

性从用户处获得Ａ部件的代号并赋与每一栏的“父部件”字段，就完成了建立零部件层次关系的过程Ｈ－。

父部件

图３父部件概念

２．３农机产品信息组织模型的计算机表示方法

由于产

品信息组织模型的层次关系和明显的递归特性，采用基于

关系数据库的树结构表示方法，具体定义如下：

ＣＲＥＡＴＥＴＡＢＬＥＢｏｍ＿ＴＢＬ

（序号ＩＮＴＮＯＴＮＵＬＬ，图４农机产品信思模型树

４

代号

名称

ＣＨＡＲ（２０）ＣＨＡＲ（２０）

结论

农机产品ＣＡＰＰ系统中通过建立产品信息的组织模

型，表示简单，计算机系统实现过程中只须在数据库表中添加一个“父部件”字段即可；对“树”的遍历与查找均基于数据库提供的“检索”功能实现，编程方便易行；同时对“树”的插入、删除等的操作转化为对数据库记录的插入、删除操作，通过定义相应的“触发器”（ｔｒｉｇｇｅｒ）可以在用户进行插

父部件ＣＨＡＲ（２０））

３农机产品信息组织模型的树生成算法与可视化显示

３．１农机产品信息组织模型的树生成算法描述

算法采用“部件堆栈对象”，步骤如下：Ｓｔｅｐｌ：用户输入根节点部件代号；

入、删除操作时自动完成对“树”的重构。依据产品信息组

织模型开发的ＣＡＰＰ系统已在农机产品的＿Ｔ艺设计中得到良好应用。参考文献

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术，２００３，２２（３）：３７２—３７４．［４］朱晓菊，黄智敏．ＰＤＭ中产品结构树的遍历算法及其应用［Ｊ］．电力机

车与城轨车辆．２００３。２６（２）：３８—４０．

Ｓｔｅｐ２：若该节点是无效节点，则出错，退出，否则转

Ｓｔｅｐ３；

Ｓｔｅｐ３：将此部件压人部件堆栈；

Ｓｔｅｐ４：执行以下各步，直到堆栈为空；

Ｓｔｅｐ４．１：从零部件明细表库中检索所有以此部件为“父部件”的零部件入缓冲区；

Ｓｔｅｐ４．２：从第一行依次取出一行直到最后一行，执行以下各步：

?＋一＋－＋－＋??＋－＋一＋一＋一＋一＋一＋一＋一＋一＋－＋—＋一＋一＋—＋－－ｔ－－—－一”—Ｐ一—－＋＿一——Ｐ

一＋－＋－＋－＋”—Ｐ一—＿卜一—－＿卜ｗ—－卜?

『２］ＣＬＥＭＥＮＴＣ，ＧＲＡＤＯＳＤＡＤ，ＡＶＵＬＡＢ．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｃｏｌｏｕｒｔｙｐｅａｎｄ

ｐｒｅｖｉｏｕｓ

ｃｕｌｔｉｖａｔｉｏｎ

ｏｎ

（上接第８３２页）参考文献

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万方数据

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新资源食品玛咖中功能成分的UPLC-MS/MS研究

作者：

作者单位：

刊名：

英文刊名：

年，卷(期)：高大方， 张泽生高大方(天狮集团博士后工作站,天津301700 ;天津科技大学食品工程与生物技术学院,天津301700;天津科技大学博士后流动站,天津301700)， 张泽生(天津科技大学食品工程与生物技术学院,天津,301700)安徽农业科学Journal of Anhui Agricultural Sciences2013(2)

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引用本文格式：高大方.张泽生 新资源食品玛咖中功能成分的UPLC-MS/MS研究[期刊论文]-安徽农业科学 2013(2)