某固体废物拆解基地环境中类二恶英多氯联苯污染水平分析

某固体废物拆解基地环境中类二恶英多氯联苯污染水平分析

３０４??

环境与健康杂志２００７年５月第２４卷第５期ＪＥｎｖｉｒｏｎＨｅａｌｔｈ，Ｍａｙ２００７，Ｖｏｌ．２４，Ｎｏ．５

【论著】

文章编号：１００１－５９１４（２００７）０５－０３０４－０４

某固体废物拆解基地环境中

类二口恶英多氯联苯污染水平分析

俞苏霞，蒋世熙，鞠莉，柴剑荣，吴南翔，徐承敏，张幸

摘要：目的

了解某废旧变压器、电容器拆解基地环境中类二口恶英多氯联苯（ｄｉｏｘｉｎ－ｌｉｋｅＰＣＢｓ，ＤＬ－ＰＣＢｓ）的污染水平

大气颗粒相、河水、土壤、蔬菜等样品，并对样品进行提取、净化，于２００５年１２月，采集该地区空气、

及其分布情况。方法

采用同位素内标法、高分辨气相色谱－高分辨双聚焦磁式质谱联用仪（ＨＲＧＣ－ＨＲＭＳ）测定样品中ＤＬ－ＰＣＢｓ的含量。结果拆解场及周边空气中ＤＬ－ＰＣＢｓ浓度为４０３１．７７～４９４２．３４ｐｇ／ｍ３，ＴＥＱ为１．８３２～２．６６６ｐｇ／ｍ３；大气颗粒相中ＤＬ－ＰＣＢｓ浓度为３２５．４５～３４９９．７７ｐｇ／ｍ３，ＴＥＱ为０．３７０９～１．５３６３ｐｇ／ｍ３；土壤中ＤＬ－ＰＣＢｓ含量为２３１６．５９～１９１００．３０ｐｇ／ｇ干重，ＴＥＱ为

１．３５８～１５．２６４ｐｇ／ｇ干重；水中ＤＬ－ＰＣＢｓ浓度为５．７３１～２３７．６４０ｎｇ／Ｌ，ＴＥＱ为２．５８５～７３．０４６ｐｇ／Ｌ；蔬菜中ＤＬ－ＰＣＢｓ含量为

在空气、大气颗粒相、土壤、水、蔬菜样品中，ＰＣＢ－１１８的含１０７８．４５～１６２０．０４ｐｇ／ｇ湿重，ＴＥＱ为０．７７８３～１．１２６２ｐｇ／ｇ湿重。量均为最高；ＰＣＢ－１２６的ＴＥＱ最高。在无邻位ＰＣＢｓ中，ＰＣＢ－７７的含量最高；在单邻位ＰＣＢｓ中，ＰＣＢ－１１８的含量最高，其大气颗粒相、土壤、次是ＰＣＢ－１０５、ＰＣＢ－１５６和ＰＣＢ－１６７。除ＰＣＢ－１６９在空气样品中未被检出外，１２种同族异构体在空气、水、蔬菜样品中均被检出。结论

建议今后开展ＤＬ－ＰＣＢｓ该地区自然环境受到ＤＬ－ＰＣＢｓ的严重污染，并已转入至蔬菜中。

对该地区人群的健康影响及对食品的污染状况的研究。

关键词：环境污染；固体废弃物拆解；类二口恶英多氯联苯中图分类号：Ｒ１２４．３

文献标识码：Ａ

ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＰｏｌｌｕｔｉｏｎｂｙＤｉｏｘｉｎ－ｌｉｋｅＰＣＢｓａｒｏｕｎｄａＤｉｓａｓｓｅｍｂｌｙｏｆＯｂｓｏｌｅｔｅＳｏｌｉｄＷａｓｔｅＹＵＳｕ－ｘｉａ，ＪＩＡＮＧＳｈｉ－ｘｉ，

ＪＵＬｉ，ｅｔａｌ．ＺｈｅｊｉａｎｇＡｃａｄｅｍｙｏｆＭｅｄｉｃｉｎｅＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ，Ｚｈｅｊｉａｎｇ３１００１３，Ｃｈｉｎａ

Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＯｂｊｅｃｔｉｖｅＴｏｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｔｈｅｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎａｎｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｏｌｌｕｔｉｏｎｏｆｄｉｏｘｉｎ－ｌｉｋｅｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓ（ＰＣＢｓ）ｉｎａｐｌａｃｅｏｆｄｉｓｕｓｅｄｔｒａｎｓｆｏｒｍｅｒａｎｄｏｔｈｅｒｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｗａｓｔｅｄｉｓａｓｓｅｍｂｌｅｄ．ＭｅｔｈｏｄｓＴｈｅａｍｂｉｅｎｔａｉｒ，ａｅｒｏｓｏｌ，ｗａｔｅｒ，ｓｏｉｌａｎｄｖｅｇｅｔａｂｌｅｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｃｏｌｌｅｃｔｅｄｔｏａｎａｌｙｚｅｔｈｅｄｉｏｘｉｎ－ｌｉｋｅＰＣＢｓｌｅｖｅｌｗｉｔｈｉｓｏｔｏｐｅｉｎｔｅｒｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｓａｎｄＨＲＧＣ－ＨＲＭＳｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ．ＲｅｓｕｌｔｓＴｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｄｉｏｘｉｎ－ｌｉｋｅＰＣＢｓｉｎａｍｂｉｅｎｔａｉｒｗａｓ４０３１．７７－４９４２．３４ｐｇ／ｍ３（ｎａｍｅｌｙ１．８３２－２．６６６ｐｇＴＥＱ／ｍ３），ｗｈｉｌｅｉｎａｅｒｏｓｏｌｉｔｗａｓ３２５．４５－３４９９．７７ｐｇ／ｍ３（０．３７０９－１．５３６３ｐｇＴＥＱ／ｍ３）．Ｉｎｔｈｅｓｏｉｌｓａｍｐｌｅ，ｔｈｅｖａｌｕｅｗａｓ２３１６．５９－１９１００．３０ｐｇ／ｇ（１．３５８－１５．２６４ｐｇＴＥＱ／ｇ）ｄｒｙｗｅｉｇｈｔ．Ｉｎｗａｔｅｒｉｔｗａｓ５．７３１－２３７．６４０ｎｇ／Ｌ（２．５８５－７３．０４６ｐｇＴＥＱ／Ｌ）．Ｉｎｖｅｇｅｔａｂｌｅｉｔｗａｓ１０７８．４５－１６２０．０４ｐｇ／ｇ（０．７７８３－１．１２６２ｐｇＴＥＱ／ｇ）ｗｅｔｗｅｉｇｈｔ．Ｉｎａｌｌａｉｒ，ａｅｒｏｓｏｌ，ｓｏｉｌ，ｗａｔｅｒａｎｄｖｅｇｅｔａｂｌｅｓａｍｐｌｅｓ，ｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆＰＣＢ－１１８ｗａｓｔｈｅｍｏｓｔ．ＰＣＢ－１２６ｈａｄｔｈｅｈｉｇｈｅｓｔＴＥＱｖａｌｕｅ．Ｉｎｎｏｎ－ｏｒｔｈｏＰＣＢｓ，ＰＣＢ－７７ｗａｓｏｆｍａｘｉｍｕｍｃｏｎｔｅｎｔ．Ｉｎｍｏｎｏ－ｏｒｔｈｏＰＣＢｓ，ＰＣＢ－１１８ｗａｓｔｈｅｍｏｓｔ，ａｎｄｔｈｅｆｏｌｌｏｗｉｎｇｓｗｅｒｅＰＣＢ－１０５，ＰＣＢ－１５６ａｎｄＰＣＢ－１６７．Ａｌｌｔｈｅ１２ｋｉｎｄｓｏｆＰＣＢｓｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｉｎａｌｌｓａｍｐｌｅｓｅｘｃｅｐｔＰＣＢ－１６９ａｂｓｅｎｔｉｎａｍｂｉｅｎｔａｉｒ．ＣｏｎｃｌｕｓｉｏｎｓＴｈｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄａｒｅａａｒｏｕｎｄｔｈｅｄｉｓａｓｓｅｍｂｌｙｏｆｏｂｓｏｌｅｔｅｓｏｌｉｄｗａｓｔｅｈａｓｂｅｅｎｂａｄｌｙｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄｂｙｄｉｏｘｉｎ－ｌｉｋｅｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓ（ＰＣＢｓ），ａｎｄＰＣＢｓａｌｒｅａｄｙｅｘｉｓｔｉｎｔｈｅｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ．Ａｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｏｆｔｈｅｐｒｅｓｅｎｔｐａｐｅｒ，ｓｏｍｅｆｕｒｔｈｅｒｓｔｕｄｉｅｓｓｈｏｕｌｄｂｅｃａｒｒｉｅｄｏｕｔｔｏｅｖａｌｕａｔｅｔｈｅｔｏｘｉｃｅｆｆｅｃｔｓｏｎｆｏｏｄａｎｄｐｅｏｐｌｅｈｅａｌｔｈ．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｏｌｌｕｔｉｏｎ_Ｄｉｓａｓｓｅｍｂｌｙｏｆｏｂｓｏｌｅｔｅｓｏｌｉｄｗａｓｔｅ_Ｄｉｏｘｉｎ－ｌｉｋｅｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓ

多氯联苯（ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓ，ＰＣＢｓ）是目前国际上关注的１２种持久性有机污染物（ｐｅｒｓｉｓｔｅｎｔ

ｏｒｇａｎｉｃｐｏｌｌｕｔａｎｔｓ，ＰＯＰｓ）之一，曾被广泛应用于变压器

和电容器绝缘油、油墨添加剂、染料分散剂以及农药延效剂等。ＰＣＢｓ的化学性质十分稳定，耐酸碱，耐腐蚀，抗氧化，常温下蒸汽压很小，挥发性弱。ＰＣＢｓ是非极性化合物，水溶性低，由于其具有亲脂性和抵抗生物降解性，可以在环境中长期滞留，威胁着人类的健康。ＰＣＢｓ在环境中常以多种异构体的形式存在，尽管它们结构、理化性质相似，但毒性差异很大。在２０９种

基金项目：浙江省自然科学基金资助项目（Ｎｏ２０２０１１）

作者单位：浙江省医学科学院卫生学研究所卫生化学研究室（浙江杭州３１００１３）

：（，，ＰＣＢｓ的同分异构体中，有１２种与二口恶英平面结构相似，因此，它们也被称为类二口恶英多氯联苯（ｄｉｏｘｉｎ－ｌｉｋｅｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓ，ＤＬ－ＰＣＢｓ），其中包括４个无邻位ＰＣＢｓ（ＰＣＢ－７７、ＰＣＢ－８１、ＰＣＢ－１２６、ＰＣＢ－１６９）和８个单邻位ＰＣＢｓ（ＰＣＢ－１０５、ＰＣＢ－１１４、ＰＣＢ－１１８、ＰＣＢ－１２３、

浙江省东南沿ＰＣＢ－１５６、ＰＣＢ－１５７、ＰＣＢ－１６７、ＰＣＢ－１８９）。

海某镇，多年从事废旧变压器、电容器的拆解作业，是储少岗等［１］和俞苏霞等［２］曾对该ＰＣＢｓ的典型污染地区。

地区大气、土壤及水等环境介质中ＰＣＢｓ总量进行了调查研究。但关于ＤＬ－ＰＣＢｓ对该地区环境的污染状况

大尚未见报道。笔者于２００５年１２月，对该地区空气、

气颗粒相、土壤、水和蔬菜等环境介质中ＤＬ－ＰＣＢｓ的含量进行了测定，以反映该地区环境中ＤＬ－ＰＣＢｓ的污

某固体废物拆解基地环境中类二恶英多氯联苯污染水平分析

环境与健康杂志２００７年５月第２４卷第５期ＪＥｎｖｉｒｏｎＨｅａｌｔｈ，Ｍａｙ２００７，Ｖｏｌ．２４，Ｎｏ．５

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１材料与方法

１．１仪器与试剂

６８９０Ｎ型气相色谱仪（美国Ａｇｉｌｅｎｔ公司）；ＭｉｃｒｏｍａｓｓＡｕｔｏｓｐｅｃＵｌｔｉｍａ型高分辨双聚焦磁质谱仪（美国Ｗａｔｅｒｓ公司）；ＡｌｐｈａＬ－Ｄ型冷冻干燥仪（瑞士Ｓａｌｖｉｓ公司）；Ｂ－４９０型旋转蒸发仪（瑞士Ｂüｃｈｉ公司）；Ｐｏｗｅｒ－Ｐｒｅｐ型，自动纯化装置（美国ＦｌｕｉｄＭａｎａｇｅｍｅｎｔＳｙｓｔｅｍＩｎｃ．公司）；氮吹仪；玻璃柱（聚四氟乙烯塞）。

１３

标准参考Ｃ１２标记的ＰＣＢｓ内标、ＰＣＢｓ标样溶液、

物质ＣＲＭ（鱼肉样品）均购自美国ＣａｍｂｒｉｄｇｅＩｓｏｔｏｐｅ

中性氧化铝等固体试剂ＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＩｎｃ．公司；硅胶、

（美国Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ公司）；正己烷、二氯甲烷、甲苯等均为加拿大ＣａｌｅｄｏｎＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＬｔｄ公司产品，经全玻

璃系统二次蒸馏。

止分层。用浓硫酸将分离出的正己烷溶液洗至无色，再用２％ＮａＣｌ溶液洗涤，无水Ｎａ２ＳＯ４干燥、浓缩，待净化。

１．４．３水样的提取将水样混合均匀后，取８００ｍｌ水

样，用正己烷萃取２次，提取液通过无水Ｎａ２ＳＯ４柱干燥，浓缩至３．０ｍｌ，待净化。

１．４．４土壤样品的提取除去石砾和植物残留体后，

在室温下风干，研磨成粉末，取５．０ｇ加适量无水

１．２采样点的选择

电容于２００５年１２月，选择浙江省某废旧变压器、

Ｎａ２ＳＯ４研磨均匀，余下步骤同１．４．２节。

晾干，１．４．５蔬菜样品的提取取蔬菜可食部分洗净、

取混合样品约３００ｇ，制成匀浆。取匀浆３０ｇ置于２５０ｍｌ具塞三角烧瓶中，加丙酮浸渍２４ｈ，用正己烷振摇提取。加适量２％Ｎａ２ＳＯ４溶液，摇匀，离心分层，吸出正己烷层，置于２５０ｍｌ分离漏斗中。残渣再用正己烷提取

将２次分离出的正己烷合并，用浓硫酸洗至酸层１次。

无色，用２％ＮａＣｌ溶液洗涤２次后，过无水Ｎａ２ＳＯ４柱

干燥、浓缩，待净化。

器拆解基地中的某集中式拆解场作为研究现场。该拆解场位于镇东端，占地３０余亩，西面和南面为居民区，北面有一小河环绕，河对岸是大片农田，东面紧挨１０４国道。该市场每日拆解下的变压器粗产品（绝缘油、矽钢片、废铁、漆包线）达１５ｔ，年产值７０００多万元。由于拆解工艺简陋，污油、污水被随地排放。

１．５净化

将上述浓缩液依次通过自制的凝胶排阻色谱柱、酸

碱硅胶柱、氧化铝柱进行净化（每步均浓缩至３～５ｍｌ），室温下挥发至干燥，加入少许正己烷经自动净化装置多氯代（ＦＭＳ）分离多氯代二苯并－对－二口恶英（ＰＣＤＤｓ）、二苯并－对－呋喃（ＰＣＤＦｓ）和ＰＣＢｓ。将分离收集的ＰＣＢｓ组分溶液浓缩并转移到７００μｌ微量进样瓶后，以微弱氮气流吹至约２０μｌ，加入进样内标。

１．３样品的采集

１．３．１空气、大气颗粒物样品的采集分别在距拆解场中心０、５０、１００ｍ设３个采样点，采样高度为１．５ｍ。以二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）为吸收液采集大气样品，流速

称重的玻璃纤维滤膜采为２．５Ｌ／ｍｉｎ；以经高温处理、

集大气颗粒相样品，流速为２０Ｌ／ｍｉｎ，分别采集２ｈ，各采样点均连续采样３次。

１．３．２水样的采集在距拆解场一污水排放口下游０、５０、１００、２００ｍ处的河流中设４个采样点，分别采集水样１０Ｌ。在每个点各采样３次。

１．３．３土壤样品的采集在河对岸的菜田，距拆解场中心１５０ｍ处，设３个采样点，各采样点间距１０ｍ，取表层土、距表面５０、１００ｃｍ深处土壤样品各２．５ｋｇ。１．３．４蔬菜样品的采集在河对岸菜田，在距拆解场中心１００、卷心１５０、２００ｍ处设３个采样点，采集青菜、

菜等混合蔬菜样品２．５ｋｇ。在每个采样点各采样３件。１．４样品的提取

１．４．１空气样品的提取在采样后的吸收液中加３％Ｎａ２ＳＯ４溶液，混合均匀，用正己烷提取３次，提取液经

浓缩后，待净化。无水Ｎａ２ＳＯ４干燥、

１．４．２颗粒物样品的提取将采样后的玻璃纤维滤膜

丙酮体积比为１∶称重，然后用正己烷∶１的溶液浸渍２４ｈ，

用玻璃棒将滤膜搅成碎片，超声提取１ｈ，离心分离出混合溶液。将残留物按上述步骤再提取１次。将２次

３％Ｎａ２４１．６检测方法

采用同位素内标法、高分辨气相色谱－高分辨双

聚焦磁式质谱联用仪（ＨＲＧＣ－ＨＲＭＳ）测定样品中

ＤＬ－ＰＣＢｓ的含量。

１．７分析条件

１．７．１气相色谱分析条件分离柱为ＤＢ－５ＭＳ（６０ｍ×

ｍ）；恒压１５０ｋＰａ；进样口２８０℃，不分流０．２５ｍｍ，０．２５μ

模式；进样量１μｌ；升温程序：８０℃保持２ｍｉｎ，８℃／ｍｉｎ升温至１５０℃，４℃／ｍｉｎ升温至３００℃，保持２ｍｉｎ。１．７．２质谱条件源温２５０℃；电子能量３６．０ｅＶ；Ｔｒａｐ电流６００μＡ；检测方式选择离子监测（ＳＩＲ）；分辨率＞１００００（１０％峰谷定义）；定量方式为同位素内

标法。

１．８计算毒性当量（ｔｏｘｉｃｅｑｕｉｖａｌｅｎｔｑｕａｎｔｉｔｙ，ＴＥＱ）以１９９８年ＷＨＯ公布的毒性当量因子（ｔｏｘｉｃ

ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔｆａｃｔｏｒｓ，ＴＥＦ）为基础，将其与测定的ＤＬ－ＰＣＢｓ

浓度相乘而得。

１．９质量控制

在采样、分析过程中，进行全程空白实验。所有样

品在测定时，均添加１３Ｃ１２标记的ＰＣＢｓ内标物１０００ｐｇ，以监测分析方法的回收率。同步测定标准参考物质，每种同位素标记物的回收率在３５．２％～７２．５％，符合美国

某固体废物拆解基地环境中类二恶英多氯联苯污染水平分析

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环境与健康杂志２００７年５月第２４卷第５期ＪＥｎｖｉｒｏｎＨｅａｌｔｈ，Ｍａｙ２００７，Ｖｏｌ．２４，Ｎｏ．５

２结果

表１～５可见，拆解场及周边空气中ＤＬ－ＰＣＢｓ浓度

表２ＤＬ－ＰＣＢｓ同族异构体在距拆解场中心不同距离处

大气颗粒相中的含量

（ｎ＝３，ｐｇ／ｍ３）

１００ｍ

ＴＥＱ０．０１０００．０００３０．９９０００．０１２００．０７７００．０２７００．１８３００．００４００．１９９００．０２７００．００２００．００５０１．５３６３

含量

为４０３１．７７～４９４２．３４ｐｇ／ｍ３，ＴＥＱ为１．８３２～２．６６６ｐｇ／ｍ３；大气颗粒相中ＤＬ－ＰＣＢｓ浓度为３２５．４５～３４９９．７７ｐｇ／ｍ，

３

同族异构体

０ｍ含量

５０ｍ

ＴＥＱ

含量

ＴＥＱ０．００６００．０００５０．９４５００．００９００．０２７００．００８００．０６７００．００１００．０３９００．０００４０．０００４０．０００９１．１０４２

ＴＥＱ为０．３７０９～１．５３６３ｐｇ／ｍ３；土壤中ＤＬ－ＰＣＢｓ含量为２３１６．５９～１９１００．３０ｐｇ／ｇ干重，ＴＥＱ为１．３５８～１５．２６４ｐｇ／ｇ干重；水中ＤＬ－ＰＣＢｓ浓度为５．７３１～２３７．６４０ｎｇ／Ｌ，ＴＥＱ为２．５８５～７３．０４６ｐｇ／Ｌ；蔬菜中ＤＬ－ＰＣＢｓ含量为１０７８．４５～１６２０．０４ｐｇ／ｇ湿重，ＴＥＱ为０．７７８３～１．１２６２ｐｇ／ｇ

湿重。

在空气、大气颗粒相、土壤、水、蔬菜样品中，ＰＣＢ－在无邻位１１８的含量均为最高；ＰＣＢ－１２６的ＴＥＱ最高。

ＰＣＢｓ中，ＰＣＢ－７７的含量最高；在单邻位ＰＣＢｓ中，ＰＣＢ－１１８的含量最高，其次是ＰＣＢ－１０５、ＰＣＢ－１５６和ＰＣＢ－１６７。除ＰＣＢ－１６９在空气样品中未被检出外，１２种同族异构体在空气、大气颗粒相、土壤、水、蔬菜样品中均被检出。

表１

ＰＣＢ－７７ＰＣＢ－８１ＰＣＢ－１２６ＰＣＢ－１６９ＰＣＢ－１０５ＰＣＢ－１１４ＰＣＢ－１１８ＰＣＢ－１２３ＰＣＢ－１５６ＰＣＢ－１５７ＰＣＢ－１６７ＰＣＢ－１８９

合计

１７．６００．７３３．３８未检出

０．００２００．０００１０．３３８０未检出

１００．３０２．９９９．８９１．１９７７０．９０５３．５０１８３３．００４４．５０３９７．４０５３．６０１７８．９０５３．６０３４９９．７７

６２．７０４．５６９．４５０．８８２６８．００１５．９０６６７．８０１３．１０７７．６０８．０１３７．００９．００１１７４．００

７０．４０５．９６１８５．００５．２５１８．００４．４４１２．９０１．７９３２５．４５

０．００７００．００３００．０１９００．０００５０．００９００．００２００．０００１０．０００２０．３７０９

ＤＬ－ＰＣＢｓ同族异构体在距拆解场中心

不同距离处空气中的含量

（ｎ＝３，ｐｇ／ｍ３）

１００ｍ

ＴＥＱ０．０１３０．００３１．２００未检出

含量

表３ＤＬ－ＰＣＢｓ同族异构体在拆解场不同深度土壤中的含量

（ｎ＝３，ｐｇ／ｇ干重）

同族异构体

０ｍ含量

５０ｍ

ＴＥＱ０．０２４０．００２１．６７３

含量

ＴＥＱ０．０１６０．００１２．１６０未检出

同族异构体

表层含量

距表层５０ｃｍ距表层１００ｃｍ含量

ＴＥＱ０．１５００．００２１２．５６７０．０６７０．３５４０．１３２１．０７３０．０３７０．６９６０．１７００．００７０．００９１５．２６４

含量

ＴＥＱ０．１１９０．００３８．２０４０．０５７０．２８００．０９６０．８５７０．０１５０．５４９０．１５００．００６０．００７１０．３４３

ＴＥＱ０．０１８０．００１１．０２８０．００５０．０４６０．０１６０．１３００．００３０．０８８０．０２１０．００１０．００１１．３５８

ＰＣＢ－７７ＰＣＢ－８１ＰＣＢ－１２６ＰＣＢ－１６９ＰＣＢ－１０５ＰＣＢ－１１４ＰＣＢ－１１８ＰＣＢ－１２３ＰＣＢ－１５６ＰＣＢ－１５７ＰＣＢ－１６７ＰＣＢ－１８９

合计

２３５．７８２４．４７１６．７３未检出

１２７．８６２６．３２１１．９７未检出

１６２．２４１４．０１２１．５５未检出

ＰＣＢ－７７ＰＣＢ－８１ＰＣＢ－１２６ＰＣＢ－１６９ＰＣＢ－１０５ＰＣＢ－１１４ＰＣＢ－１１８ＰＣＢ－１２３ＰＣＢ－１５６ＰＣＢ－１５７ＰＣＢ－１６７ＰＣＢ－１８９

合计

１４９７．２９２３．２８１２５．６７６．０７３５４１．１４２６３．８５１０７３１．１２３６４．５０１３９１．６６３４０．１５７２７．９５８７．６２１９１００．３０

１１８８．１３２９．４３８２．０４５．７１２８００．７９１９１．０８８５７１．６５１４９．７５１０９７．９９２９９．１４６１０．８８６７．６６１５０９４．２５

１８０．５１１．３８１０．２８０．５２４５４．９６３１．２５１３０４．０１３２．８７１７６．４０４０．９９７５．０１８．４１２３１６．５９

未检出

９７１．３７７１．２８２５０１．６４７２．０４１７０．５１３４．１８５２．５９１９．３３４１６９．９２

０．０９７０．０３６０．２５００．００７０．０８６０．０１７０．００１０．００２２．１９５

１０８３．７０８２．８８３１４２．５７６７．３４２４４．０４３９．１７９９．０２１７．４７４９４２．３４

０．１０８０．０４２０．３１４０．００７０．１２２０．０２００．００１０．００２１．８３２

９０９．３２６８．３７２４６０．１３５２．６５１７７．７３４２．０７１０４．１２１９．５８４０３１．７７

０．０９１０．０３４０．２４６０．００５０．０８９０．０２１０．００１０．００２２．６６６

表４

同族异构体

ＤＬ－ＰＣＢｓ同族异构体在距排污口下游不同距离河水中的含量

５０ｍ

含量（ｎｇ／Ｌ）

（ｎ＝３）

２００ｍ

含量（ｎｇ／Ｌ）

０ｍ

含量（ｎｇ／Ｌ）

１００ｍ

ＴＥＱ（ｐｇ／Ｌ）０．０２３０．００１５．６５４０．０２８０．２７００．０９６０．７０６０．０２２０．５７９０．１７００．００７０．００９含量（ｎｇ／Ｌ）

ＴＥＱ（ｐｇ／Ｌ）

０．３８９０．２２１３９．２０００．４０５５．６９７２．１４８１３．９３４０．００５９．１３４１．６７５０．０７１０．１６７７３．０４６

ＴＥＱ（ｐｇ／Ｌ）０．００９０．００１１．６３００．０１１０．１５１０．０４１０．２７６０．００５０．３６６０．０８６０．００３０．００６２．５８５

ＴＥＱ（ｐｇ／Ｌ）０．０３３０．００１１．２１０未检出

ＰＣＢ－７７ＰＣＢ－８１ＰＣＢ－１２６ＰＣＢ－１６９ＰＣＢ－１０５ＰＣＢ－１１４ＰＣＢ－１１８ＰＣＢ－１２３ＰＣＢ－１５６ＰＣＢ－１５７ＰＣＢ－１６７ＰＣＢ－１８９

合计

３．８９２２．２０９０．３９２０．０８１５６．９６７４．２９６１３９．３４４０．０９２１８．２６７３．３５０７．０７９１．６７１０．２２７０．００７０．０５７０．００３２．６９８０．１９１７．０５５０．２１５１．１５８０．３４１０．６６３０．０８７０．０９２０．００４０．０１６０．００１１．５１２０．０８３２．７６３０．０５３０．７３１０．１７１０．２４８０．０５７０．３２７０．００７０．０１２未检出

１．５５００．１２５４．３９３０．１８２１．５８７０．１４７０．６７２０．２９８０．１５５０．０６３０．４３９０．０１８０．７９４０．０７３０．００７０．０３０２．８２３

某固体废物拆解基地环境中类二恶英多氯联苯污染水平分析

环境与健康杂志２００７年５月第２４卷第５期ＪＥｎｖｉｒｏｎＨｅａｌｔｈ，Ｍａｙ２００７，Ｖｏｌ．２４，Ｎｏ．５

３０７??

表５ＤＬ－ＰＣＢｓ同族异构体在距拆解场不同距离处

蔬菜样品中的含量

（ｎ＝３，ｐｇ／ｇ湿重）

２００ｍ

ＴＥＱ

含量

显示，土壤中ＤＬ－ＰＣＢｓ浓度为２３１６．５９～１９１００．３０ｐｇ／ｇ干重，ＴＥＱ为１．３５８～１５．２６４ｐｇ／ｇ干重，且ＤＬ－ＰＣＢｓ浓度随着土样与地表距离的增加而下降，与文献［８］的报

ＴＥＱ

同族异构体

１００ｍ含量

１５０ｍ

ＴＥＱ

含量

道一致。土壤是人类赖以生存的粮食和蔬菜等植物的生长场所，土壤中ＰＣＢｓ被植物吸收后通过食物链被逐级放大，最终将威胁人体健康。

由于ＰＣＢｓ的水溶性较差，因此，其在水中的浓度较低。ＰＣＢｓ在水中的环境行为主要依赖于底泥吸附现象。在我国松花江水体中，ＰＣＢｓ的检出率达３１．５％，平西江、北江河均含量为１３ｎｇ／Ｌ；在珠江三角洲的东江、

段均可检出ＰＣＢｓ。本次研究结果显示，排放口处水中

ＰＣＢ－７７ＰＣＢ－８１ＰＣＢ－１２６ＰＣＢ－１６９ＰＣＢ－１０５ＰＣＢ－１１４ＰＣＢ－１１８ＰＣＢ－１２３ＰＣＢ－１５６ＰＣＢ－１５７ＰＣＢ－１６７ＰＣＢ－１８９

合计

５４．８８０．００５５２．０９０．０００２６．２５０．６２５００．４００．００４０２４５．３５０．０２５０２５．０８０．０１３０６１５．２３０．０６２０１７．１８０．００２０６６．６２０．０３３０１６．８１０．００８０２５．９１０．０００３２．６５０．０００３

８９．７３０．００９０５．５９０．００１０８．０４０．８０４００．４３０．００４０３０９．１３０．０３１０２７．９２０．０１４０７５２．３５０．０７５０１５．２６０．００２０５３．８１０．０２７０１２．３８０．００６０２５．２８０．０００３２．７５０．００１０

４９．０７０．００５０２．６９０．０００３８．９４０．８９４００．５８０．００６０４８９．６７０．０４９０３９．７９０．０２００８２６．４９０．０８３０３０．０２０．００３０９９．９２０．０５００２９．８９０．０１５０３８．３９０．０００４４．５９０．０００５

１０７８．４５０．７７８３１３０２．６７０．９７４３１６２０．０４１．１２６２

３讨论

ＰＣＢｓ是一种全球性的环境污染物，其在环境中的

迁移路线见图１。

ＤＬ－ＰＣＢｓ浓度为２３７．６４０ｎｇ／Ｌ，仅１２种ＤＬ－ＰＣＢｓ浓度

地表水环境质量标准》就已超过ＧＢ３８３８—２００２《

（ＰＣＢｓ容许限量为０．０２μｇ／Ｌ）约１０．８８倍。

本次研究结果还显示，蔬菜中ＤＬ－ＰＣＢｓ的ＴＥＱ为０．７７８３～１．１２６２ｐｇ／ｇ湿重，已超过欧盟制定的蔬菜中二口恶英ＴＥＱ容许值（０．４ｐｇ／ｇ湿重）［９］约０．９５～１．８２倍。

进入环境中的ＰＣＢｓ由于受气候条件、水文地质

和生物等因素的影响，在不同的环境介质间发生一系列的迁移转化，最终危害人类健康。目前，虽然各国尚未制定出环境介质中ＤＬ－ＰＣＢｓ的限量标准，但通过对该地区环境介质和蔬菜中ＤＬ－ＰＣＢｓ含量的检测及其

ＴＥＱ的分析，结果表明，该地区环境受ＤＬ－ＰＣＢｓ污染情况比较严重，并且ＤＬ－ＰＣＢｓ已由自然环境转入至蔬菜中。因此，ＤＬ－ＰＣＢｓ对该地区人群的健康影响及对食

品的污染状况是今后值得进一步关注的课题。

（感谢浙江省疾病预防控制中心韩见龙副主任技师协助完成本研究中的ＤＬ－ＰＣＢｓ检测工作）参考文献：

图１

ＰＣＢｓ在环境中的迁移路线

ＰＣＢｓ是半挥发污染物，进入大气后以吸附态和气

美国态存在，其在全球大气中的累计量达１００～１０００ｔ。

芝加哥空气中的ＰＣＢｓ为３１００ｐｇ／ｍ３［３］，英国曼彻斯特空气中为１１６０ｐｇ／ｍ３［４］，希腊雅典空气中为３５０ｐｇ／ｍ３［５］，我国深圳市空气中为３１９．５ｐｇ／ｍ３，大气颗粒相中为１３３．７ｐｇ／ｍ３［６］；本次研究结果显示，该拆解场及周边空气中ＤＬ－ＰＣＢｓ浓度为４０３１．７７～４９４２．３４ｐｇ／ｍ３，ＴＥＱ为１．８３２～２．６６６ｐｇ／ｍ３；大气颗粒相中ＤＬ－ＰＣＢｓ浓度为３２５．４５～３４９９．７７ｐｇ／ｍ３，ＴＥＱ为０．３７０９～１．５３６３ｐｇ／ｍ３。仅１２种ＤＬ－ＰＣＢｓ浓度就高于上述国家和地区空气中ＰＣＢｓ的浓度，其ＴＥＱ超过加拿大制定的大气中二口恶英的容许值（０．２２ｐｇ／ｍ３），也超过美国国家环保局（ＵＳＥＰＡ）制定的大气中容许值（０．６０ｐｇ／ｍ３）［７］。

由于ＰＣＢｓ是亲脂性化合物，当其进入土壤即被土

壤有机质牢固吸附，导致其迁移能力较弱。尤其在对土壤进行深翻细作时，ＰＣＢｓ可通过反复地空气－土壤交换，ＰＣＢｓ［１］储少岗，杨春，徐晓白，等．多氯联苯在典型污染区环境中的分布及

其环境行为〔Ｊ〕．环境科学学报，１９９５，１５（４）：１０９－１１２．

［２］俞苏霞，蒋世熙，吴南翔，等．污染区人群耵聍和乳汁中多氯联苯负

荷水平的研究〔Ｊ〕．中华预防医学杂志，２００４，３８（６）：４３１．

［３］ＳｉｍｃｉｋＭＦ，ＺｈａｎｇＨ，ＦｒａｎｚＴＰ，ｅｔａｌ．Ｕｒｂａｎｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｈｅ

ＣｈｉｃａｇｏｃｏａｓｔａｌＬａｋｅＭｉｃｈｉｇａｎａｔｍｏｓｐｈｅｒｅｂｙＰＣＢｓａｎｄＰＡＨｓｄｕｒｉｎｇ

Ｊ〕．ＥｎｖｉｒｏｎＳｃｉＴｅｃｈｎｏｌ，１９９７，３１：２１４１－２１４７．ＡＥＯＬＯＳ〔

［４］ＨａｌｓａｌｌＣＪ，ＧｅｖａｏＢ，ＨｏｗｓａｍＭ．ＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅｏｆＰＣＢｓｉｎ

ｔｈｅＵＫａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ〔Ｊ〕．ＥｎｖｉｒｏｎＳｃｉＴｅｃｈｎｏｌ，１９９９，３３：５４１－５５２．

［５］ＭａｎｄａｌａｋｉｓＭ，ＴｓａｐａｋｉｓＭ，ＴｓｏｇａＡ，ｅｔａｌ．Ｇａｓ－ｐａｒｔｉｃｌｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ

ａｎｄｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｏｆａｌｉｐｈａｔｉｃｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ，ＰＡＨｓ，ＰＣＢｓａｎｄＰＣＤＤ／ＦｓｉｎｔｈｅａｔｍｏｓｐｈｅｒｅｏｆＡｔｈｅｎｓ（Ｇｒｅｅｃｅ）〔Ｊ〕．ＡｔｍｏｓＥｎｖｉｙｏｎ，２００２，３６：４０２３－４０３５．

［６］李春雷，麦碧娴，郝永梅，等．深圳市空气中多氯联苯污染的初步研

究〔Ｊ〕．环境科学研究，２００４，１７（５）：６－９．

［７］蒋可．燃烧排放物中有毒二口恶英及类二口恶英多氯联苯〔Ｊ〕．化学进

展，１９９５，７（１）：３０－４６．

［８］储少岗，杨春，徐晓白，等．典型污染区底泥和土壤中残留多氯联苯

（ＰＣＢｓ）的情况调查〔Ｊ〕．中国环境科学，１９９５，１５（３）：１９９－２０２．

［９］ＥｕｒｏｐｅａｎＣｏｍｍｉｓｓｉｏｎ．Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｏｆ４Ｍａｒｃｈ２００２

ｏｎｔｈｅｒｅｄｕｃｔｉｏｎｏｆｔｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆｄｉｏｘｉｎｓ，ｆｕｒａｎｓａｎｄＰＣＢｓｉｎｆｅｅｄｉｎｇｓｔｕｆｆｓａｎｄｆｏｏｄｓｔｕｆｆｓ〔Ｊ〕．ＯｆｆｉｃｉａｌＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＥｕｒｏｐｅａｎＣｏｍｍｕｎｉｔｉｅｓ，２００２，６７：６９－７３．

（收稿日期：２００７－０１－２２修回日期：２００７－０３－０２）

（本文编辑：韩威）