高氯酸氧化亚铁滴定法快速测定硅铁合金中铬

第YO卷第[期

山东冶金

YNNe年MN月

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马玉香#黄会芹#张利军

!莱芜钢铁股份有限公司品质保证部#山东莱芜YjMMNl"

%试样以硝酸’氢氟酸溶解#加高氯酸冒烟驱除硅和氟#并将铬氧化为六价#在硫磷混合酸介质中#以G7苯代邻氨基

苯甲酸为指示剂#用硫酸亚铁铵标准溶液滴定铬$方法具有操作简便’快速’结果准确的特点$

%硅铁合金(高氯酸氧化(亚铁滴定法(铬

%pe[[ZYQQQQQQQQQQQQQQQQ#$&’(%KQQQQQQQQQQQQQQQQ#)*+%MNNl7leYN!YNNe"N[7NNlY7NY

&QQQQ前言

分析速度快’准确度高’稳定性好#从而保证了硅铁合金中铬测定结果的可靠性$测定范围%NZNcNq

硅铁合金作为主要的冶金炼钢原料#用途极为广泛fMg$铬含量的多少是硅铁合金产品质量优劣的关键指标#目前测定铬的方法很多#但不适用于硅铁合金中铬的测定#如采用8KlPPPZe7OO国标法#因操作繁琐#所需时间长不利于炼钢快速分析的需要$为此#笔者参考有关文献#以硝酸’氢氟酸溶解试样后#用高氯酸冒烟驱除硅和氟的干扰#并将三价铬氧化为六价#加硫磷混合酸调节试液酸度#以G7苯代邻氨基苯甲酸为指示剂#用硫酸亚铁铵标准溶液滴定铬量#取得了较好的效果$实践证明#分析方法改进后#比8KlPPPZe7OO国标法操作手续简便’条件易控制’

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ABCD%马玉香!MceY7"#女#山东潍坊市人$现为莱芜钢铁股份有限公司品质保证部技师#从事钢铁’铁合金及冶金辅助材料方法的试验及质量测定工作$

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’QQQQ试剂

硝酸%MsM#优级纯(氢氟酸!!为MZM[DtVA"#优级纯(高氯酸!!MZejDtVA"#优级纯(硫磷混合酸%于

jNNVA水中#在搅拌下加入M[NVA硫酸!优级纯"#M[NVA磷酸!优级纯"混匀(G7苯代邻氨基苯甲酸指

示剂%NZYuE称取NZYD该试剂!优级纯"置于含有NZYD无水碳酸钠!优级纯"的MNNVA水中#加热溶解后#混匀(硫酸亚铁铵!优级纯"标准溶液%NZNY[V’AtA#称取MND硫酸亚铁铵!优级纯"#溶解于MNNNVA优级纯硫酸![vc["中#混匀$此溶液需用与试样含铬量相近似的硅铁合金标样#按上述方法同样操作确定其对铬的滴定度$

按下式求出硫酸亚铁铵标准溶液对铬的滴定度

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!"#$%形!总变形量为ccZYd"冷轧#中间不进行消除内应

力退火处理#最终可以得到平均晶粒尺寸为Y[N(V的带状超细晶铜$

fMg&&&&陆文林#王勇#冯泽舟#等Z采用沙漏挤压工艺制备超细晶材料

fCgZ热加工工艺#YNNM#!Y"%MNhMYZ

fYg&&&&张坤华#史庆南#吴承玲Z异步叠轧制备超细晶铜材工艺研究Z铜

业工程#YNNe#!M"%PNiPPZ

!"#&&&&用多道次冷轧法所得到的超细晶铜带表面比

较光滑#最终抗拉强度比原始材料的强度提高了约

fPg&&&&李巧玲#叶云Z常温条件制备金属薄膜样品fCgZ电子显微学报#

Mccc#MO!["%[ejk[eOZ

flg&&&&毕见强#孙康宁#刘睿#范润华#等Z等径角挤压Y<AY铝合金超

细晶组织结构研究fCgZ特种铸造及有色合金#YNNe#Ye!M"%MmlZ

MPN+30#硬度也有提高$

!"!&&&&该方法设备及工艺简单#投资少#得到的超细

晶铜虽然会有一些缺陷#但是性能较好$

!"$&&&&综合强度和硬度考虑#最佳轧制道次为e道

次#但是要得到超细晶薄带材#则需要多道次轧制$

f[g&&&&翁宇庆Z超细晶钢n钢的组织细化理论与控制技术f+gZ北京%冶

金工业出版社#YNNPZjocZ

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马玉香等高氯酸氧化*亚铁滴定法快速测定硅铁合金中铬0((’年第-期

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"dB<标$式中B<标%%%硅铁合金标样中铬的百分含量&

%%硅铁合金标样称样量!N&%%

%%滴定硅铁合金标样所消耗硫酸亚铁铵标$%

准溶液的体积!=V&

全!并加热至刚冒浓白烟以除去过剩的氢氟酸!取下稍冷却!移入0((=V锥形瓶中!用水冲洗净烧杯!在低温电炉上再加热至冒白烟使铬氧化!并保持此温度3(7!取下稍冷却"/(g左右$!加3(=V水!以流水冷却至室温!加0(=V硫磷混合酸!加R*苯代邻氨基苯甲酸指示剂0滴!用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由樱桃红色转变亮绿色为终点(

由式"1$转换可计算铬的百分含量(

&9999试验方法

称取1N试样于聚四氟乙烯烧杯中!加0-=V硝酸’1f1$!仔细滴加氢氟酸至试样溶解并过量-=V!加-=V高氯酸!在低温电炉上加热使试样溶解完

标样号

标准值

本法测定值

’9999结果与讨论

按照试验方法测定硅铁合金中铬!并计算标准偏差和相对标准偏差!结果见表1(

平均值

标准偏差

相对标准偏差

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试样先在聚四氟乙烯烧杯中加热溶解至刚冒浓白烟后!移入0((=V锥形瓶中!再加热冒白烟氧化铬!这样可减轻氢氟酸对锥形瓶的侵蚀(硅铁合金中含铬量一般很低!为此!测定铬时需多称试样才能保证分析质量(相应的试样中硅和铁量也多!当加入硝酸)氢氟酸分解试样时反应很剧烈!易溅失样品!所以需仔细滴加氢氟酸!以防止反应剧烈试样溅失(因高氯酸是仅次于硫酸的高沸点酸!一是高氯酸冒白烟时能驱除低沸点的氢氟酸和氟硅酸!消除对铬分析的干扰!二是高氯酸是氧化剂!冒烟时能将三价铬氧化为六价铬(加热冒烟时的温度)时间很重要!温度高)时间长!易使铬结果偏低!加热时高氯酸白烟于瓶壁回流以不要超过瓶的1c0处为佳!一般保持铬氧化的温度约3(7!当高氯酸烟冒出瓶口’瓶内无白烟#铬结果将偏低(冒烟后取下不能快速冷却!否则会产生氯!致使指示剂加入后不显色!应当使溶液自然冷却至/(h左右时!加3(=V水后!再用流水冷却至室温(铬被氧化成高价后!必须使之冷却至室温!才能加入硫磷混合酸!否则高价铬在热溶液中易

被还原!引起铬结果偏低(如遇到试样含铬量高时!改为少称试样或宜先用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至近终点’淡黄绿色#再加指示剂!继续滴定至终点(指示剂不能在滴定之前加入!否则会被大量的六价铬破坏指示剂!使终点难以观察(

虽然本方法快速)简便!但氧化的温度和时间要严格控制!必须使试样和标样的氧化温度)时间一致!并且要以含铬量相近的硅铁合金标样求得硫酸亚铁铵标准溶液对铬的滴定度!不宜用理论值计算铬的结果(

(9999结语

将过硫酸铵银盐滴定法及S2,333+’*&&国标法改为高氯酸氧化亚铁滴定法分析硅铁合金中铬!缩短了分析周期!借用高氯酸冒白烟驱除硅和氟的机会!将三价铬氧化为六价铬!在硫磷混酸介质中!用硫酸亚铁铵标准溶液滴定铬量!方法简便)快速!且节约试剂和电能源(测定铬结果误差完全在国标允许误差范围内(

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