全国高中化学竞赛初赛模拟试题

上传者：黄继进
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上传时间：2015-04-15
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全国高中化学竞赛初赛模拟试题

2008年全国高中化学竞赛模拟试题十一 1.008HeONeBCNFLiBe19.00AlSiPSClArNaMg

KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKrSnSbTe I XeRbSrYZr NbMo Tc RuRhPdAgCdIn

Hf TaW Re OsIrPt AuHgTl PbBiPoAtRnCsBaLa

FrRaRfDbSgBhHsMtH相对原子质量

第一题、20世纪60年代，化学家发现了一类比100%的硫酸还要强的酸，称为超酸。超酸大多有强路易斯酸和强质子酸混合而成。

1-1．氟磺酸（HSO3F）是一种重要的强酸性溶剂。用SbF5与氟磺酸反应后，可得到一种超酸H[SbF5(OSO2F)]。写出该超酸在氟磺酸中电离的方程式。

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1-2．超酸的重要用途是向链烷烃供给质子，使其质子化产生碳正离子。例如：

H │ ─H H─C

│ H

—H2 H │ + H—C │ H

（1）写出

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+CH5

+（2）写出CH3 的中心原子杂化类型，并指明该结构中C－H共价键的夹角。

+（3）写出乙烷与超酸反应生成的C2H7 离子可能的结构式。

第二题、A，B为同主族短周期元素，A最高价含氧酸根为平面构型，B最高价含氧酸根为正四面体构型。将A的最高价含氧酸冷冻后与B的最高价氧化物混合，升温融化，维持温度40℃，剧烈反应生成气体C，氟化硼可于C以摩尔比1:1反应，生成D，将D溶于硝基甲烷中，通入干燥的氟化氢气体可得到沉淀E，E的阳离子与CO2 为等电子体，阴离子为四面体构型。将E与氟化钠在240℃反应得到产物F，F与固态C中的阴离子为等电子体。 2-1写出A和B生成C的方程式________________________________________

2-2推测D，E，F的结构

2-3 F可苯剧烈反应，写出反应的方程式

第三题、是一种重要的化工产品，用途十分广泛

3-1、制备硫代硫酸钠的方法之一是把二氧化硫通人硫化钠和碳酸钠（摩尔比2︰1）的混合溶液。在反应过程中，先生成黄色的固体，其量先逐渐增多，然后又逐渐减少，溶液的pH值降到7左右时，溶液近于无色，反应已经完成。如果继续通入二氧化硫，溶液的pH值降到5，又会有固体物质出现。

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3-2、硫代硫酸钠在药剂中常用作解毒剂，可解卤素单质（如Cl2）、重金属离子（如Hg2＋）及氰化物（如KCN）中毒，试回答：

－（1）S2O32为何种几何构型，S的氧化数为多少？

（2）写出其中一个与解毒有关的反应方程式。

第四题、土壤中有机物质含量的高低是判断土壤肥力的重要指标，通常通过测定土壤中碳的含量来换算。方法如下：

（1）准确称取一定量的风干土样W＝2.00g，加入10mL某浓度的K2Cr2O7，使土壤中的碳氧化；

（2）用FeSO4溶液(浓度c＝0.200mol/L)，滴定溶液中剩余K2Cr2O7，用去FeSO4溶液体积为V1?19.5mL

（3）另取一份等量相同浓度的K2Cr2O7溶液，用相同的FeSO4溶液(c＝0.2000mol/L)滴定，用去V2?49.5mL。试回答下列问题：

4-1 写出有关反应方程式

4-2 求土壤中碳的质量分数。计算过程：

第五题、麻黄碱是一种神经型药物，常用于医治支气管哮喘等疾病。其结构式如下：

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对它的检识方法是：在麻黄碱或其盐的水溶液中加入CuSO4溶液，再加入NaOH溶液，可产生蓝紫色物质中性分子X，X中含氮为7.14%，含铜为16.2%

5-1、给出麻黄碱的系统命名，麻黄碱光学异构体数目

5-2、写出X的化学式

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第六题、6-1．磁性材料Fe2O3可由FeSO4热分解反应制得。写出反应方程式。

6-2．在醋酸溶液中K4Fe(CN)6和NaNO2反应可得纯NO。写出反应式。

6-3．在酸性溶液中NaNO和KI反应可得纯NO。写出仅应式。

按下列两种步骤进行实验（1）先把NaNO2加入酸性溶液后再加 KI，（2）先混合KI和酸性溶液后再加NaNO。问何者制得的NO纯？

第七题、7-1 比较下面的等电子系列的熔点，说明H3N－BH3熔点高的原因并图示之。

H3C—CH3 H3C—F H3N－BH3

7-2 图示出OO分子间及CN分子间的氢键

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SH7-3 谷胱甘肽（GSH）其结构为：

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画出其，

中所有氨基酸的结构，用*标示出手性中心。并指出GSH有几种同分异构体。（提示：肽是由一个氨基酸的羧基与另一个氨基酸的氨基缩合而成的）

第八题、在强酸性的非水溶液，如SbF5的HF溶液中通入H2S气体，结果只得到一种晶体A。经分析，A的阴离子具有八面体结构，阳离子与PH3是等电子体。

8-1 确定A的结构简式，写出生成A的化学反应方程式。

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8-2 在上述反应中，H2S起着什么作用？

8-3 A物质能对石英有腐蚀作用，问A的哪一种离子对石英具有腐蚀作用？

8-4 如何贮存A？

第九题、NH4Cl为CsCl型结构，晶胞中包含1个NH4+和1个Cl，晶胞参数a=387pm。 9-1 NH4+热运动呈球形，试画出晶胞结构示意图。

－9-2．已知Cl半径为181pm，求球形NH4+的半径。

9-3．计算NH4Cl晶体密度。

9-4．若NH4+不因热运动而转动，H为有序分布，则NH4Cl的几何构型如何？画出晶胞结构示意图。

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－

第十题、10-1、在25℃，CuS在纯水中的溶解度为3.3×10?4g·dm?3，试计算CuS的表观Ksp。而25℃时CuS的实际Ksp为8.5×10?36，试解释为什么CuS比实际Ksp预期的溶解度更大？ 10-2、为了测定Tl2S的Ksp，测得Tl2S在无CO2的蒸馏水中的溶解度为6.3×10?6mol·dm?3，假设溶解的S2? 水解成HS（忽略HS水解到H2S）。试计算Tl2S的Ksp。－－

第十一题、铂的配合物是一类新抗癌药，如顺式–二氯二氨合铂对一些癌症有较高治愈率。铂元素化学性质不活泼，几乎完全以单质形式分散于各种矿石中，铂的制备一般是先用王水溶解经处理后的铂精矿，滤去不溶渣，在滤液中加入氯化铵，使铂沉淀出来，该沉淀经1000℃缓慢灼烧分解，即得海绵铂。回答下列问题：

11-1写出上述制备过程有关的化学方程式；

11-2 氯铂酸与硝酸钠在500℃熔融可制得二氧化铂，写出化学方程式。PtO2在有机合成中广泛用作氢化反应的催化剂，试问此反应中实际起催化作用的物种是什么？

11-3 X射线分析测得K2[PtCl6]晶胞为面心立方，[PtCl6]2中Pt4位于立方体的八个顶角－＋

和六个面心。问Pt4采用何种类型杂化？[PtCl6]2空间构型？K占据何种类型空隙？该类型＋－＋

空隙被占百分率？标出K在晶胞中的位置。

＋