安徽赛区3

2002年全国高中化学竞赛（安徽赛区）初赛试题

●本试卷分试题卷和答题卷两部分，所有的答案必须写在答题卷上，写在试题卷．．．．．．．．．．．．．．．．．．．上无效。 ．．．

●考生开始答题前，请先将答题卷上密封线内的项目填写完整。

●有关计算中，请遵循近似数计算法则。

一、本题包括10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题意。 ⒈基态原子的核外电子排布为[Kr]4d105s0的元素属于的周期和族为

A.第四周期、Ⅹ族 B.第四周期、Ⅷ族

C.第五周期、Ⅷ族 D.第五周期、零族

⒉某化学反应2M+N→3F是一步完成的，M和N的起始浓度分别为2 mol·dm-3和4 mol·dm-3，1秒钟后，M的浓度下降了1 mol·dm-3，下面结论中正确的是

A.F的浓度为1.5 mol·dm-3 B. F的浓度为1 mol·dm-3

C.N的浓度为2.5 mol·dm-3 D.N的浓度为3 mol·dm-3

⒊在配平的下列反应中，

□H3AsO4(aq)+□Zn(s)+□H+(aq)+□H2O(aq)→□AsH3 (g) +□Zn(H2O)42+(aq)， H2O前面的系数为

A.8 B.12 C.16 D.20

⒋在标准状况下，由CO和某种气态烷烃组成的1 dm3混合气体与9 dm3氧气混合且充分燃烧。燃烧后保持压强不变，温度为409.5K，此时反应后气体体积为15 dm3。则该气态烃一定不是

A. CH4 B. C2H6 C. C3H8 D. C4H10

⒌在地壳内，深度每增加1km，压强约增加25250～30300kPa，这对固体物质的平衡会发生较大的影响，如CaAl2Si2O8 + Mg2SiO4 CaMg2Al2Si3O12

（钙长石） （镁橄榄石） （钙镁）石榴子石

密度： 2.70 3.22 3.50g·cm-3

则在地壳区域高压条件下，有利于

A.钙长石生成 B.镁橄榄石生成

C.钙长石和镁橄榄石共存 D.（钙镁）石榴子石生成

⒍有三种易挥发的化合物，都含有同种元素X。已知它们在标准状况下的气体密度分别6.75k g·m-3、9.56 k g·m-3和10.08 k g·m-3。在这三种化合物中，X的质量分数分别为96.0%、33.9%和96.4%。则X元素的相对原子质量为

A.175.2 B.72.6/n(n为正整数) C.36.3 D. 一定是72.6 ⒎用Fe2(SO4)3溶液洗去煤中所含的黄铁矿，则黄铁矿中的硫元素被氧化成

A. SO42- B. SO32- C. SO2 D. S

⒏在KOH熔体中大气中的氧可将铬铁矿(FeCr2O4)中Fe和Cr的氧化态都转化为+6氧化态，1mol FeCr2O4在理论上需要多少mol氧气使之氧化。

A.2 mol B.2.5 mol C. 3 mol D. 4 mol

⒐在光照下与Br2的反应可能得到的一元取代物的数目为

A.6 B.5 C.4 D.3

⒑已知PCl5是三角双锥几何构型，若Cl元素有两种稳定的同位素，则PCl5的不同分子种数（包括异构体）为

A.8 B.10 C.12 D.14

二、本题包括15小题，每小题2分，共30分。每小题有1个或2个选项符合题意。若该题只有1个选项合题意，多选或错选均不得分。若该题有2个选项合题意，选对1个得1分，选对2个得2分；选错1个，该题不得分。

⒒下列各Lewis结构式中，能正确表示出NO3-离子的Lewis结构式是

A. B. C. D.

⒓参照反应Br+H2 → HBr+H的能量对反应历程的示意图，下列叙述中正确的是

A.正反应为吸热的 B.正反应为放热的

C.加入催化剂，该化学反应的反应热不变

D.加入催化剂可增大正反应速率，降低逆反应速率 3

CH3Br

3与试剂CH=CH―CH―ONa起反应， ⒔用22

应得到的产物是

3

CH3OCH2CHCH2

A. 3CH3ONa B.

33

2

C. CH3CH3 D.不起反应

表示等压条件下的化学反应的热⒕对于一个化学反应，下列说法正确的是（注：Δ

H

效应，Δ

H

A. Δ

H<0，放热；Δ

H>0，吸热。） 越负，其反应速率越快 B. Δ

H越正，其反应速率越快

C.只要有催化剂，那么反应肯定加速 D.以上三种说法都不正确

⒖在

表示成SiO4，则该结构式的通式为

A.(Si2O5)n2n- B. (SiO3)n2n- C. (Si6O17)n10n- D. (Si6O19)n14n- ⒗与KOH乙醇溶液反应所得的主要产物为

A. B.

C. D. OC2H5

⒘在放热反应2SO2+O2

2SO3中，60% SO2与40%O2（体积分数）可以使反应完全。但在硫酸厂的催化塔入口一般通入10% SO2、16%O2和74%N2混合气体（体积分数）。硫酸厂在催化塔入口所采用的进气配制方案的理由为

①加入不参与反应的N2，有利于平衡向正反应方向移动。

②防止催化床升温到630℃以上，使V2O5催化活性降低，甚至失效。

③直接可以利用空气来配制催化塔入口的进气。

A① B.② C.②③ D.①②③

⒙下列各物种中，键角∠OXO最大的是

A.NO2+ B.NO2 C.NO2- D.CO32-

⒚在水电离出来的氢离子浓度为10-13 mol·dm-3的溶液中，下列各组离子一定不能存在的是

A.Na+、NO3-、Al3+、K+ B. Na+、ClO3-、ClO-、ClO4-

C.K+、Cr2O72-、I-、Na+ D. Na+、S2O32-、SO42-、NH4+

⒛证明CH4是正四面体几何构型的正确方法是

A. CH4分子中的C－H键长都相等 B. CH4分子中的∠HCH键角都相等

C.CH2Cl2不存在立体异构体

D.CHXYZ存在光学异构体（X、Y、Z代表不同的原子）

21.对于下列化学反应，产物是（*C为14C）

ClCH22＋－OC2H5→？

C2H5OCH22

A. B. 2CH22H5ClCH2OC2H5

C.C2H5OCH2CH2－CH2OH D.

22. 下列基态原子的核外电子排布中，单电子数最多的是

A.[Ar]3d94s1 B. [Ar]3d54s1 C. [Ar]3s23p3 D. [Ar]3d54s2

23. 下列书写的离子方程式中，不正确的是

①高锰酸钾溶液与草酸反应 2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O ②在酸性条件下，高锰酸钾溶液与Fe2+离子反应

MnO4-+3 Fe2++4H+=MnO2↓+3 Fe3++8H2O

③在酸性条件下，+4氧化态的钒与高锰酸钾溶液反应

5V4++ MnO4-+8H+=5V5++ Mn2++4H2O

④Fe2+离子被空气氧化 4 Fe2++ O2+2H2O=4 Fe3++4OH-

A.①③ B.②④ C.①②④ D.①②③④

24.以Li2CO3和Na2CO3熔融物为电解质，一极通入CO，另一极通入CO2和O2，组成燃料电池。则下列说法中，正确的是

A.正极反应为O2+2CO2+4e→2CO32- B.负极反应为 CO+4OH- - 2e→CO32-+2H2O

C.正极反应为O2+4e→2O2- D.负极反应为CO+ CO32-- 2e→2CO2

25. 反应CH3CH=CH2+CH3

OD 的产物为

A. CH32 B. CH32 C. CH32H3 D. CH32

三、本题包括2小题，共24分。（第26题6分，第27题18分）

26. S2O在碱性条件下发生的歧化反应如下：

S2O+OH-→S2-+S2O42-+ SO32-+H2O

该反应包含两个独立的歧化反应，它们的离子方程式分别为 ① 、 ② 。如果

这两个独立的歧化反应是等物质的量发生的，则按上述S2O的总歧化反应的配平的离子方程式为 ③ 。

27. 在酸性溶液中IO3-离子被I-离子还原生成碘，在碱性溶液中IO3-离子不被I-离子还原，而无论在酸性或碱性溶液中IO4-都被I-离子还原。

在酸性溶液中，IO3-离子与I-离子反应的方程式为 ① ，IO4-离子与I-离子反应的方程式为 ② ；在碱性溶液中IO4-离子与I-离子反应的方程式为 ③ 。

现有1升含有IO3-和IO4-离子的混合溶液，用移液管取出25.00cm3放入锥形瓶中，酸化后加入过量的固体碘化钾，用0.1014 mol·dm-3的硫代硫酸钠标准溶液滴定，消耗24.65cm3硫代硫酸钠标准溶液；另取上述混合液25.00cm3，用碳酸氢钠溶液缓冲到pH=8，加入过量的固体碘化钾，用0.05020 mol·dm-3的亚砷酸钠标准溶液滴定，消耗4.98cm3亚砷酸钠标准溶液（酸根离子均为正酸根离子）。第一次滴定的离子方程式为 ④ ，产物中的含氧阴离子的Lewis结构式为 ⑤ ，第二次滴定的离子方程式为 ⑥ ，产物中的含氧阴离子的几何构型为 ⑦ 。在1升原溶液中，IO3-离子的mol数为 ⑧ ，IO4-离子的mol数为 ⑨ 。

四、本题包括2小题，共19分。（第28题15分，第29题4分）

28. 硼烷化学是二十世纪的产物，由于它有可能作为高能燃料而促使其化学迅速发展，五十年代后，硼烷的立体化学、结构和键合理论有很大发展，已成为现代无机化学的重要内容之一。

最简单的硼烷是B2H6（乙硼烷），它属于 ① 电子化合物（填缺、富、正常），它燃烧能放出大量的热，其燃烧反应方程式为 ② ，它之所以没有实际应用作火箭燃料，是因为 ③ ， ④ 。

在180℃时乙硼烷与NaBH4反应，得到一种钠盐和一种气体。其钠盐中含有由B和H两种元素组成，式量为141.82，电荷为-2的离子，在这种离子中，B和H的质量分数分别为：B：91.47%，H：8.53%。B2H6与NaBH4反应的化学方程式为 ⑤ ，该反应转移的电子数为 ⑥ ，在产物中硼元素的平均氧化数为 ⑦ ，该反应的氧化剂是 ⑧ ，还原剂是 ⑨ 。乙硼烷还能与氨气反应，生成共价型离子化合物，且阴、阳离子都有四面体结构，其阳离子的化学式为 ⑩ ，阴离子的化学式为

，化学反应方程式为

。

29. 有一立方晶系AB型离子化合物，A的离子半径为61pm，B的离子半径为220pm，则B离子的堆积方式为 ① ，A离子占有B离子围成的 ② 空隙中，该类空隙占有率为 ③ %，该晶体属于 ④ 型。

五、本题包括3小题，共22分。（第30题4分，第31题6分，第32题12分）

30. 某分子式为C5H10的化合物中，存在着分子内张力，从核磁共振谱中可知，分子内有三类不同化学环境的碳原子和四类不同化学环境的氢原子，它可以发生加成反应，此化合物的结构式为 ① （注意立体构型），它的命名为（用系统法命名） ② 。

31. α-氨基丙酸是蛋白质中的一个成分，它可由另一个α-氨丙酸[L-(-)-丝氨酸]通过