气相色谱法测定粮食中氯化苦残留量

粮油食品科技第21卷2013年第3期

质量安全

气相色谱法测定粮食中氯化苦残留量

1

郭琳琳，崔

阳

2

(1．辽宁省粮油检验监测所，辽宁沈阳110032;

2．辽宁中储粮质量监督检测中心，辽宁沈阳110032)

摘要：建立了快速测定粮食中氯化苦残留量的方法。采用无水乙醇对粮食中氯化苦提取，毛细管

色谱柱分离，电子捕获检测器测定。结果显示，在浓度0．005～2．0μg/mL范围内，线性相关系数r=0．99946。氯化苦的添加水平在0．02～1．0mg/kg范围内，平均回收率在94．2%～104．0%之间，相对标准偏差(RSD)为2．3%～7．0%之间，检出限(LOD)为0．0054mg/kg，定量限(LOQ)为0．018mg/kg。该方法可以满足粮食中氯化苦残留量的监测检验。关键词：粮食;氯化苦;气相色谱法

+

中图分类号：TS207．53

文献标识码：B文章编号：1007－7561（2013）03－0075－02

0．005、0．01、准溶液，无水乙醇作溶剂，配制成0．0、0．05、0．1、0．5、1．0、2．0μg/mL的标准系列，在1．2色谱条件下进样。以氯化苦标准浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。1．3．21．3．2．1

样品测定稻谷

脱壳、磨粉、过20目筛、混匀。称

氯化苦是一种重要的熏蒸剂，对昆虫和真菌病

菌有毒杀作用，常用于粮食仓库、谷物储藏室等消毒，易造成对粮食的污染。氯化苦也是催泪性很强

人吸入0．0068mg/l30～60min会引的有毒物质，

起危险性病征，吸入0．8mg/l，会发生致死中毒。中

［1］

呼吸困难、气喘和全身无力。毒症状表现为咳嗽、

我国规定粮食中氯化苦残留测定标准方法为分光

光度法，但该方法操作繁琐，费工费时，重现性差，且存在着介质背景干扰大，最低检出浓度仅为0．050mg/kg［2－4］。目前气相色谱法测定氯化苦，主

［5－6］

，要采用酸回流和石油醚方法提取样品中的氯酸回流方法，提取样品中的氯化苦操作复杂，化苦，

而石油醚方法，提取样品中的氯化苦对分析人员健康和环境有一定的危害。本文采用无水乙醇提取粮食中氯化苦对分析人员健康和环境危害小，操作简干扰因素少，所用器材、试剂简单，灵敏度高，重单，

复性好。可用于粮食中氯化苦残留量的监测检验。

置于100mL具塞三角瓶中，加入20mL取10．00g，

无水乙醇，振荡提取0．5h，过滤，滤液直接进样。测得峰面积与标准比较定量。1．3．2．2

小麦、玉米

将试样磨碎过20目筛、混

匀。称取10．00g，置于100mL具塞三角瓶中，加入20mL无水乙醇，振荡提取0．5h，过滤，滤液直接进样。测得峰面积与标准比较定量。1．3．3

结果计算

X=C×V/m，式中：X—样品的

氯化苦残留量/（mg/kg）；C—由峰面积从标准曲线上查得的样品溶液中残留氯化苦的浓度/（μg/mL）；V—样品溶液的体积/mL；m—样品的称样量/g。

1

1．1

材料与方法

仪器与试剂

Agilent6890N带自动进样器的气相色谱仪，附

2

2．1

结果与分析

色谱柱的选择

分别采用HP－1（30m×0．32mm×0．25μm）

ECD检测器。色谱柱：DB－17（30m×0．32mm×0．25μm）；电动振荡器；氯化苦标准溶液100μg/mL；无水乙醇。1．2

色谱条件

柱温：50℃保持10min；进样口：200℃；检测

流器：280℃；不分流；进样量：1μL；载气：高纯氮，

和DB－17（30m×0．32mm×0．25μm）色谱柱对氯化苦进行分离，实验发现HP－1和DB－17两种色谱柱均可以对氯化苦组分进行较好的分离。但氯化苦在HP－1的色谱柱上出峰面积较小，灵敏度较低，且有较大的拖尾，不利于样品的测定，因此，选择DB－17色谱柱较为合适。2．2

提取溶剂的选择

分别用无水乙醇和石油醚对粮食中的氯化苦进

速60mL/min。1．3试验方法

1．3．1标准曲线绘制

用100μg/mL的氯化苦标

收稿日期：2012－10－12

1961年出生，作者简介：郭琳琳，女，辽宁沈阳人，高级工程师．

行振荡提取0．5h，回收率都在90%以上，但石油醚

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质量安全

对人体健康和环境有一定的危害，而无水乙醇不仅

因此，选择无无毒且与氯化苦标准溶液的介质相同，

水乙醇为提取溶剂。2．3标准曲线线性范围

按1．3．1方法操作测定，对其结果进行回归计r=0．99946，算。回归方程为y=2225．3x+33．9，标准曲线的线性范围为0．005～2．0μg/mL。2．4

方法的精密度和准确度

在糙米粉、小麦粉和玉米粉样品中，氯化苦添加0．10、1．0mg/kg进行回收率实浓度分别选择0．02、

验，每个添加浓度进行5次平行测定。结果显示：样品中氯化苦平均回收率在94．2%～104．0%之间，相对标准偏差（RSD）为2．3%～7．0%之间，均在农药残留检测允许的范围内（见表1）。

表1样品

样品中氯化苦的添加回收率和相对标准偏差

回收率

/（%）93．5～105．096．2～105．090．2～99．891．7～102．091．7～103．091．2～105．093．2～110．096．4～102．096．4～105．0

平均回收率/（%）

99．5101．094．296．798．098．6104．098．9101．0

RSD/（%）4．43．14．74．54．76．37．02．33．7

粮油食品科技第21卷2013年第3期

2．5方法的检出限和定量限

在该色谱条件下，对粮食中的氯化苦残留量进

行测定得到响应色谱图。分别以噪音信号的3倍和10倍确定方法的检出限（LOD）和定量限（LOQ），得LOQ值为0．018mg/kg。到LOD值为0．0054mg/kg，

3结论

本方法采用无水乙醇对粮食中氯化苦提取，毛

细管色谱柱分离，电子捕获检测器测定，在稻谷、小氯化苦添加浓度分别为0．02、麦和玉米样品中，

0．10、1．0mg/kg时，测得平均回收率在94．2%～104．0%，相对标准偏差（RSD）为2．3%～7．0%之间，均在农药残留检测允许的范围内。同时在0．005～2．0μg/mL浓度范围内，峰面积与氯化苦浓度线性关系良好，且线性范围较宽，适合测定粮食中干扰因不同浓度水平的氯化苦。本方法操作简单，素少，所用器材、试剂简单，灵敏度高，重复性好。可用于粮食中氯化苦残留量的监测检验。参考文献：

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［6］王文博，王玉涛，陈子雷，等．气相色谱法测定蔬菜水果中的氯化

添加水平

/（mg/kg）0．02

糙米粉0．101．00．02

小麦粉0．101．00．02

玉米粉0．101．0

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檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪（上接第21页）

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