SCR法烟气脱硝技术在火电厂的应用
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SCR法烟气脱硝技术在火电厂的应用
第25卷,总第142期《节能技术》V01.25.Sum.No.1422007年3月,第2期ENERGYCONSERVATIoNTECHNOLOGYMar.2007,No.2
SCR法烟气脱硝技术在火电厂的应用
胡永锋,白永锋
(中国华电工程(集团)有限公司)
摘要:论述了燃料燃烧过程中NOx的形成机理,燃烧过程中NOx控制技术和主要的烟气脱硝技术。对于SCR法烟气脱硝技术,从设备布置方式、工艺流程、主要系统和催化剂类型等方面进行了详细介绍。最后详细讨论了SCR法烟气脱硝技术在燃煤电厂工程应用中的注意问题。
关键词:NOx控制技术;脱硝技术;SCR法烟气脱硝;催化剂
中图分类号:X77文献标识码:A文章编号:1002—6339(2007)02—0152—05
SCRFlueGasDenitrationTechnologyandItsApplication
HUYong—feng,BAIYong—feng
(ChinaHuadianEngineefingCo.,Ltd.,Bering100000,China)
A
Abstract:ThispaperintroducedthemechanismofNOxformationincoalcombustion,NOxcontrolmethodsandkeyDeNOxtechnologies.FortheSCRprocess,equipmentarrangement,technicalprocess,keysystemandcata-lysttypearealsodiscussedindetail.Finally.mattersneedingattentionforSCRDeNOxapplicationincoal—firedpowerplantsarepresentedspecificly.
Keywords:NOxcontroltechnology;DeNOxtechnology;SCRDeNOxforthefluegas;catalyst
0前言将对我国大气环境造成严重的污染。
我国从上世纪70年代开始就进行酸雨的控制
煤作为我国主要的一次能源,在电站锅炉、工业研究工作,但工程应用进展缓慢,到上世纪末开始加锅炉、各种相关工业领域的动力设备以及居民生活快了酸雨的控制,重点放在了S02的治理上。并相等的能源消耗中占有很大的比例。特别是近年来随继出台了大气污染防治法、排污费征收政策和火电着我国经济的发展,对电的需求大幅度地增加,极大厂脱硫电价补贴政策,有力促进了S02的治理工作。地增加了煤的消耗。由于大量煤在燃烧过程中释放有效控制了酸雨区的扩散。与S02相比,NOx不但出S02、NOx等污染物而带来严重的酸雨和其他环对酸雨的形成影响很大,而且还是光化学烟雾形成境污染问题。根据国家环保局统计和有关研究估的催化剂,其对大气的污染要远大于s02形成的污算【1],1990年我国NOx的排放量约为910万吨,1995染。
年的排放量约为1000万吨,2000年的排放量约为国家“十一五”规划中,已加大加快了对主要污1500万吨,2004年的排放量约为1600万吨,到2010染物的排放控制,并要求在2010年,全国主要污染年我国NOx排放将达到2194万吨。由此可见,今后物排放总量要比2005年分别降低10%。在新建燃我国NOx排放量将十分巨大,如果不加以控制,NOx煤机组容量快速增长的情况下,要控制NOx排放总
收稿日期2006一11一14修订稿日期2007—03—05量,除对新建机组全面实施低NOx燃烧技术和安装作者简介:胡永锋(1975~),男,工程师,硕士学位。烟气脱硝装置外,对NOx排放水平较高的老机组进?152?
万 方数据
行低NOx燃烧改造与烟气脱硝技术改造相结合的方法才是解决NOx减排问题的根本方法。
1
NOx形成机理【2J
煤燃烧过程所排放出的NOx一般是指NO和
N02,其中90%以上是NO,在火焰带的下游或排放后一部分NO转化为N02。按生成的基础理论,NOx
可分为热力型NOx和燃料型NOx两大类,其中热力型NOx又分为捷里德维奇(Zeldovich)NOx和快速型
NOx。
1.1热力型NOx
热力型NOx是燃烧空气中的氮氧化而成,按照其形成机理的不同分为捷里德维奇NOx和快速型
NOx。
1.1.1捷里德维奇NOY
捷里德维奇NOx主要产生于温度高于1800K
的高温区,其反应机理如下:
N2+0=NO+N
(1)N+02=NO+O(2)N+OH=NO+H
(3)
式(1)和式(2)的反应被称为捷里德维奇模型,
式(1)~式(3)被称为扩大的捷里德维奇模型。捷里
德维奇NOx的浓度随温度和氧浓度的增大而增加,其生成速度比较缓慢,主要是在火焰带的下游的高
温区生成。
捷里德维奇NOx的主要影响因素是温度和氧浓度。随温度和氧浓度的增加,捷里德维奇NOx的浓度增加。因此,降低捷里德维奇NOx的基本原理就是降低氧的浓度、降低火焰温度以及缩短高温区的停留时间等。在停留时间较短时,捷里德维奇
NOx随停留时间的增加而增加,但超过一定时间后,捷里德维奇NOx不再受停留时问的影响。
1.1.2快速型NOx
快速型NOx是碳氢类燃料在过量空气系数<1的富燃料条件下,在火焰面内快速生成的NOx,它不
同于空气中的N2按捷里德维奇机理生成的热力型
NOx,其生成过程经过了空气中的N2和碳氢类燃料分解的HCN、NH、N等中问产物等一系列复杂的化
学反应。快速型NOx的生成机理十分复杂,其反应
过程简化如下:
CH+N2=HCN+N(4)CH2+N2=HCN+NH
(5)
捷里德维奇型NOx和快速型NOx虽然都是由
万
方数据成机理不同,其影响因素也不同。快速型NOx对温
度的依赖性很低,而过量空气系数对捷里德维奇型
NOx影响比较大。
煤在燃烧过程中生成的NOx主要是燃料型
No)(。由于煤燃烧时首先是挥发分的析出,挥发分中的氮主要以HCN、N飓等形式存在,因此,在挥发
分的燃烧过程中将产生快速型的NOx。1.2燃料型NOx
燃料型NOx指燃料中的氮在燃烧过程中经过
一系列的氧化一还原反应而生成的NOx,它是煤燃
烧过程NOx生成的主要来源,约占总的NOx生成量
的80%~90%。根据煤种的不同,煤中的含氮量大约在0.4%一4%之间变化,煤燃烧过程生成的挥发
分HCN、NH;与自由基0、OH、02等的氧化反应以及焦炭N的氧化反应生成燃料型NOx(主要是NO),同时生成的NO又与挥发分HCN、NH;等发生还原反
应生成N2。燃料型NOx既受燃烧温度、过量空气系
数、煤种、煤颗粒大小等的影响,同时也受燃烧过程
中的燃料一空气混合条件的影响,它们影响到燃烧室局部的自由基浓度分布,从而影响了NOx的生成与还原。研究认为,煤的燃料型NOx中,主要是挥发分No)(,焦炭NO)(所占比例不大。2脱硝技术
燃煤锅炉常用的脱硝技术可分为炉内脱硝和烟气脱硝,炉内脱硝主要是在燃烧过程中抑制NOx生成,即低NOx燃烧技术;烟气脱硝主要是对燃烧生成后的NOx进行脱除,即烟气脱硝技术。
2.1低NOY燃烧技术
由NOx的生成机理可知,煤燃烧过程中影响NOx生成的主要因素有
(1)煤种特性,如煤的含氮量等;(2)燃烧区域的温度峰值;
(3)反应区中氧、氮、一氧化氮和烃根等的含量;(4)可燃物在反应区中的停留时问等。
由此,对应的低NOx燃烧技术的主要途径如下:
①减少燃料周围的氧浓度。包括减少炉内过剩
空气系数,以减少炉内空气总量;减少一次风量和减少挥发分燃烬前燃料与二次风的掺混,以减少着火
区段的氧浓度。
②在氧浓度较少的条件下,维持足够的停留时
间,使燃料中的N不易生成NOx,而且使生成的NOx
经过均相或多相反应而被还原分解。
③在过剩空气的条件下,降低温度峰值,以减少
?
153
?
空气中的N2经过系列化学反应而生成,但它们的生
热力型NOx的生成,如采用降低热风温度和烟气再循环等。
④加入还原剂,使还原剂生成cO、NH3和HCN,它们可将NOx还原分解。
具体方法有:分级燃烧、燃料再燃、浓淡偏差燃烧、低过剩空气燃烧和烟气再循环等,详细论述可参
见相关资料。2.2烟气脱硝技术
采用低NOx燃烧技术,是降低燃煤锅炉的NOx
排放值最主要也是比较经济的技术措施。但是通常
低NOx燃烧技术只能降低NOx排放值的30%~50%,要进一步降低NOx的排放,必须采用烟气脱
硝技术。
目前燃煤电厂成熟应用的烟气脱硝技术主要有选择性催化剂还原法(Selective
Catalytic
Reduction,
SCR)、选择性非催化还原法(Selective
Non—Catalytic
Reduction,SNCR)、电子束照射法和同时脱硫脱硝法。由于SCR法烟气脱硝技术具有脱硝效率高,运行可靠、便于维护和操作等优点,目前世界上有
80%以上的烟气脱硝装置采用SCR法脱硝技术。
3
SCR法烟气脱硝技术
SCR法技术最早是在上世纪50年代由美国人
首先提出来的,美国Eegelhard公司于1959年申请了该技术的发明专利,1972年在日本开始正式研究和
开发,并于1978年实现了工业化应用。经过二十多
年的发展和完善,SCR法是工业上应用最广的一种
烟气脱硝技术,可应用于电站锅炉、工业锅炉、燃油、
以广泛用于固定源NOx治理的脱硝技术。
SCR法反应原理
在催化剂存在下,反应温度在250~4500C之间4NO+4NH3+02—4N2+6H20(6)2N02+4NH3+02—3N2+6H20(7)NO+N02+2NH3—2N2+3H20
(8)
?
】54?
万
方数据3.2
SCR法布置方式
通常根据SCR法反应室布置在锅炉除尘器前
后可将SCR法布置方式分为高尘布置和低尘布置
两种,如图1所示的SCR法反应室布置在除尘器之
前为高尘布置,图2所示的SCR法反应室布置在除尘器之后的为低尘布置。
图1
SCR反应室的高尘布置
图2
SCR反应室的低尘布置
比较而言,低尘布置可以有效减轻催化剂的磨损和堵塞,提高催化剂的寿命和利用率,但是低尘布
置需给脱硫后的烟气增加“加热器”以提高烟气温度,如此初建和运行成本较高,目前已建SCR法脱硝装置大都采用高尘布置方式。
3.3
SCR法系统描述
工程中以液氨作为还原剂的典型的高尘布置
SCR法脱硝系统流程图见图3,典型的SCR系统的
主要设备布置示意图见图4,其工艺主要包括以下
几个系统。3.3.1烟气系统
烟气从锅炉省煤器出来后通过SCR反应室入
口烟道进入SCR反应室,在SCR反应室入口烟道上
匀的喷射到SCR反应室人口烟道中,使喷人的氨气
能与烟气中的NOx充分混合(对于短距离烟道的混液氨的供应由液氨槽车运送,利用液氨卸料压还原剂供应系统(包括液氨贮罐、氨气缓冲罐
设置有氨气喷射栅格(AIG),将氨/空气混合气体均
气锅炉、内燃机、化工厂以及炼钢厂,脱硝效率可高达90%以上,由于此法效率较高,是目前最好的可3.1
合,为了保证有效的混合,在喷氨栅格后设置静态混合器)j为了保证烟气能垂直的通过SCR反应室床层,通常在烟道转弯处设置有烟气导流板,烟气通过导流板后均匀分布并流过催化剂床层,在催化剂的
作用下,NH3与NOx发生还原反应,生成无二次污染的N2和n20,随烟气流经锅炉空预器、除尘器、脱硫装置后,进人烟囱排放。3.3.2还原剂供应系统
时,SCR法烟气脱硝技术的主要反应方程式如下:
其中式(6)和式(8)是主要的反应过程,因为烟气中
90%以上的NOx是以NO形式存在的。在反应过程中,由于NH3可以选择性的和NOx反应生成N2和
H20,而不是被02所氧化,因此反应被称为具有“选
缩机将液氨由槽车输入氨贮罐内,液氨靠氨贮罐中的压力将液氨输送到液氨蒸发器内蒸发为氨气,然后输送到氨气缓冲罐,由氨气缓冲罐来控制一定的压力和流量,然后与稀释空气在氨/空气混合器中混合均匀,送至SCR反应室入口烟道中。
3.3.3废气排放系统
择性”。工业应用中SCR法常用的还原剂有氨水、液氨和尿素,在用尿素做还原剂时通常是采用热解或水解的方法将尿素溶液热解为含有NH3的气体再喷入到SCR反应室烟道中。
等)紧急排放的氨气则排入氨气稀释槽中,用水吸收后排人废水池,再经废水泵送至废水处理系统处理。
r一一一一1
主要有三种类型【3J:蜂窝式、平板式和波纹板式,外型见图5。蜂窝式催化剂主要是Ti02做基材,将活性物质v205、M003和W03以及其它微量元素混合
后挤压成型,然后干燥焙烧,裁切装配而成,约占
60%~70%的市场份额;平板式催化剂是采用不锈钢金属丝网作为基材浸泡活性物质焙烧成型,约占
20%。30%市场份额;波纹板式催化剂是采用成型
的玻璃纤维板或陶瓷板做基材,然后在活性物质溶
液中浸泡,焙烧而成,约占5%左右的市场份额。
二一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一’
图3典型SCR法主要工艺流程
3.3.4控制系统
图5常用催化剂类型
(1)烟气监测与还原剂供给控制
在SCR反应室入口烟道设置有02和NOx监测
目前世界上主要用于SCR法烟气脱硝用的催化剂的生产厂商及其催化剂类型见表1。
表1催化剂生产厂商及其催化剂类型
点,用来测量烟气中的02和NOx浓度,烟气量参数
从锅炉侧引入;在SCR反应室出口设置有NOx和NH3测点用来测量脱硝反应后烟气中的NOx浓度和NH,的含量,通过对系统烟气量和SCR反应室入、出口NOx和NH3浓度的分析确定供应氨量的多少,达到脱硝系统的有效控制。
(2)氨贮区监测及消防水喷洒控制
为了防止氨区的泄漏造成的危害,在氨区贮罐
上方设置有消防水喷淋装置,当布置在氨区的氨气
蜂窝式、平板式和波纹板式催化剂的性能比较
见表2,对于具体的SCR烟气脱硝项目,催化剂的选取要充分考虑电厂的锅炉类型、燃料特性、灰份特性
泄漏监测器检测到空气中的氨浓度达到设计报警值时,消防水喷淋装置便会自动启动,喷洒消防水,达到吸收氨气和降低氨贮罐温度的作用。
SCR法烟气脱硝系统控制点数较少,通常纳入
锅炉机组的DCS。
除了主要的工艺和控制系统外,SCR法烟气脱
以及系统要求的性能等,以便合理的选取催化剂。
表2催化剂性能比较表(用于燃煤情况)
硝系统还有电器系统、氮气吹扫系统、吹灰系统等。
4
4.1
SCR法工程应用
SCR法常见的运行问题
从国外所建的SCR法烟气脱硝工程运行的情
图4典型scR系统主要设备布置示意图
况来看,SCR法烟气脱硝工程在运行中出现的问题
主要集中在以下几个方面:
3.4脱硝用催化剂
目前主要用于SCR法烟气脱硝工程的催化剂
(1)催化剂堵塞,由于氨盐沉积和飞灰沉积造成
?
155
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万方数据
催化剂的堵塞,局部堵塞会影响催化剂的磨损,严重时会影响锅炉机组的正常运行。
(2)催化剂磨损,主要是由于飞灰在高温烟气流速下碰撞催化剂表面造成的,主要是由于催化剂局部堵塞或SCR反应室设计不合理造成。
(3)催化剂中毒,主要是由于烟气中的碱性金属Na、K等或As、ca等引起催化剂的中毒,从而很快降
低催化剂的活性。
(4)空预器堵塞、腐蚀,主要是由于s03浓度增加,提高烟气酸露点温度,增加下游设备的酸腐蚀;另外,如果SCR反应器出口逃逸NH3较多则会与烟气中s03反应生成NI-14HS04和(NH4)2S04,此类硫酸盐具有粘结性和腐蚀性,导致空预器换热面堵塞和
腐蚀。
(5)灰中氨味较大,影响灰品质,主要是N如逃逸量过高引起的,当NH3的逃逸量高于5ppm,飞灰
会有氨的气味而影响灰的出售。
4.2
SCR法工程应用
针对以上运行中经常出现的问题,SCR法烟气
脱硝工程应用时应重点从以下几个方面进行考虑:
(1)sCR法系统设计
SCR反应室、烟气通道、喷氨和混合系统的正确
合理设计,保证SCR反应器中流场、温度场分布均匀,是催化剂实现最佳性能的关键。如果SCR烟气系统设计不合理,不但会增加SCR的系统阻力,还会在SCR反应室入口截面上形成高速区、高灰份负
荷区和烟气流向明显偏离垂直催化剂方向的区域,
如果出现以上三个区,则难免会出现催化剂的堵塞和磨损,而且局部的堵塞会增加催化剂的磨损。
(2)催化剂的选取
SCR法脱硝技术的核心是催化剂,用于SCR法
脱硝的催化剂常有蜂窝式、平板式和波纹板式,这三种类型的催化剂都有成功运行的业绩,对于具体的
工程,要从锅炉类型、燃料特性(特别是碱性金属钾、钠以及砷、钙等的含量)、烟气特性、灰份特性以及系统要求的性能等方面综合考虑,选择适合于本工程的催化剂类型、催化剂孔径、壁厚以及活性成分的催
化剂。
(3)催化剂床层设计
典型燃煤锅炉SCR法脱硝催化剂床层一般按2
+1层布置方式,即初始安装2层,若脱硝效率达不
到要求时再加装备用层,然后三层同时运行,直到脱硝效率不能满足要求时再更换第一层,依次更换第二层、第三层等,如此可以有效提高催化剂的利用率。对于具体的脱硝工程,催化剂床层的布置方式
?
156?
万
方数据应根据现场的实际空间,系统阻力要求等因素确定。
(4)旁路烟道的设置
SCR系统旁通烟道通常分为省煤器旁通烟道和SCR反应室旁通烟道。省煤器旁通烟道是指加装的从省煤器人口或省煤器中间烟道引出一部分烟气与省煤器出口烟气混合以提高进入SCR反应室的烟气温度;SCR反应室旁通烟道是指从省煤器出来直接进入空预器的烟道。是否加装旁通烟道要根据工
程的具体情况来确定,如果锅炉长期运行在低负荷,
而且对脱硝效率要求较高,并且要求SCR系统能在低负荷的时候稳定运行,则应该在设计时加装省煤器旁通烟道,否则可不设置省煤器旁通烟道。对于锅炉启、停比较频繁的机组,为了保护催化剂,可以设置SCR反应室旁通烟道,另外,对于调峰机组或经常用于低负荷且对于脱硝要求不是很高的机组也建议加装SCR反应室旁通烟道。
(5)空预器的设计
通常空预器的换热段分为高温、中温和低温三段式,为了有效防止加装SCR装置后硫酸氨或硫酸
氢氨在空预器中温和低温连接段的粘附和沉积,在
空预器设计或改造时最好将常规的中温段和低温段合并,将空预器换热面分为高温和低温两段式,并根
据烟气中s03的浓度和NH3的逃逸量确定空预器低温换热段材料的选取。
(6)吹灰器的选取
对于粉尘浓度较高的烟气,加装SCR装置时,设计上应考虑在SCR反应室入口烟道上加装灰斗,并且在首层催化剂床层上设置金属丝网格栅,而且丝网的节距要比催化剂孔径小。同时在催化剂床层
上安装吹灰器,吹灰器的形式(蒸汽吹灰器或声波吹
灰器)可根据灰份的特性来确定。通常对于首层催化剂可以考虑安装蒸汽吹灰器和声波吹灰器相结合的形式,对于第二层以后的催化剂床层可以仅安装
蒸汽或声波吹灰器。
另外,SCR系统运行人员对于SCR法装置的运行要严格按照运行手册要求的去执行,运行过程中
要注意SCR系统阻力的变化及氨的逃逸、脱硝效率等的变化,建立系统运行数据库,积累SCR法脱硝系统运行和维护的经验。
对于老电厂的脱硝改造项目,除了要注意以上
几点外还要充分考虑SCR反应室空间,反应室支架基础、还原剂储存区所需空间、施工空间及场地、施工周期等,另外还要考虑加装脱硝装置后对已有设(下转第181页)
备的影响,已有设备是否需要改造等因素,确保系统
设计的完善性和可操作性。
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