2007年全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题

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通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)4。

1-1 已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。

+

早在上世纪50年代就发现了CH5的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H键的键长相等。 1-2 该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。

1-3 该离子是（ ）。

A.质子酸 B.

路易斯酸 C.自由基 D.亲核试剂

2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下：

1-4 该分子的分子式为 ； 1-5 该分子有无对称中心？

1-6 该分子有几种不同级的碳原子？

1-7 该分子有无手性碳原子？ 1-8 该分子有无手性？

第2题（5分）

羟胺和用同位素标记氮原子（N﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下：

NH2OH+HN﹡O2→ A+H2O NH2OH+HN﹡O2→ B+H2O

﹡﹡﹡

A、B脱水都能形成N2O，由A得到NNO和NNO，而由B只得到NNO。 请分别写出A和B的路易斯结构式。

第3题（8分）

X-射线衍射实验表明，某无水MgCl2

晶体属三方晶系，呈层形结构，氯离子采取立方最密堆积（ccp），镁离子填满同层的八面体空隙；晶体沿垂直于氯离子密置层的投影图如下。该晶体的六方晶胞的参数：a=363.63pm,c=1766.63pm;p=2.53g·cm-3。

3-1 以“

”表示空层，A、B、C表示Cl-离子层，a、b、c表示Mg2+离子层，给出三方层型

结构的堆积方式。

3-2 计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数。

2+

3-3 假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg离子，将是哪种晶体结构类型？

第4题（7分）

化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。用如下方法对其进行分析：将A与惰性填料混合均匀制成样品，加热至400℃，记录含A量不同的样品的质量损失（%），结果列于下表：

样品中A的质量分数/%

样品的质量损失/%

20 7.4

50 18.5

70 25.8

90 33.3

利用上述信息，通过作图，推断化合物A的化学式，并给出计算过程。

第5题（10分）

甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄，用下列方法分析粗产品的纯度：称取0.255g

-1

样品，与25 mL 4mol·L氢氧化钠水溶液在100 mL圆底烧瓶中混合，加热回流1小时；冷至室温，加入50 mL20%硝酸后，用25.00mL 0.1000mol·L-1硝酸银水溶液处理，再用0.1000mol·LNH4SCN水溶液滴定剩余的硝酸银，以硫酸铁铵为指示剂，消耗了6.75 mL。 5-1 写出分析过程的反应方程式。

5-2 计算样品中氯化苄的质量分数（%）。

5-3 通常，上述测定结果高于样品中氯化苄的实际含量，指出原因。 5-4 上述分析方法是否适用于氯苯的纯度分析？请说明理由。

第6题（12分）

在给定实验条件下，一元弱酸HA在苯（B）和水（W）的分配系数KD=[HA]B/[HA]W=1.00。已知水相和苯相中HA的分析浓度分别为3.05×10 和3.96×10 mol·L。在水中，HA按HA+--4

H+A解离，Ka=1.00×10；在苯中，HA发生二聚：2HA （HA）2。 6-1 计算水相中各物种的浓度及pH。

6-2 计算化合物HA在苯相中的二聚平衡常数。

6-3 已知HA中有苯环，1.00gHA含3.85×1021个分子，给出HA的化学名称。

-3

-3

-1

-1

6-4 解释HA在苯中发生二聚的原因，画出二聚体的结构。

第7题（8分）

KClO3热分解是实验室制取氧气的一种方法。KClO3在不同的条件下热分解结果如下：

实反应体系 第一放热温第二放热温度

验A B C

KClO3 KClO3+Fe2O3 KClO3+MnO2

度/℃ 400 360 350

-1

/℃ 480 390

已知⑴K(s)+1/2Cl2(g)=KCl(s) △H(1)=-437 kJ·mol-1

⑵K(s)+1/2Cl2+3/2O2(g)= KClO3(s) △H(2)=-398 kJ·mol ⑶K(s)+1/2Cl2+2O2(g)= KClO4(s) △H(3)=-433 kJ·mol-1

7-1 根据以上数据，写出上述三个体系对应的分解过程的热化学方程式。

7-2 用写MnO2催化KClO3分解制得的氧气有轻微的刺激性气味，推测这种气体是什么，并提出确认这种气体的实验方法。

第8题（4分）

用下列路线合成化合物C：

反应结束后，产物中仍含有未反应的A和B。

8-1 请给出从混合物中分离出C的操作步骤；简述操作步骤的理论依据。

8-2 生成C的反应属于哪类基本有机反应类型。

第9题（10分）

根据文献报道，醛基可和双氧水发生如下反应：

为了合成一类新药，选择了下列合成路线：

9-1 请写出A的化学式，画出B、C、D和缩醛G的结构式。

9-2 由E生成F和F生成G的反应分别属于哪类基本有机反应类型。

9-3 请画出化合物G的所有光活异构体。

第10题（12分）

尿素受热生成的主要产物与NaOH反应，得到化合物A（三钠盐）。A与氯气反应，得到化合物B，分子式C3N3O3Cl3。B是一种大规模生产的化工产品，全球年产达40万吨以上，我国年生产能力达5万吨以上。B在水中能持续不断地产生次氯酸和化合物C，因此广泛用于游泳池消毒等。

10-1 画出化合物A的阴离子的结构式。

10-2 画出化合物B的结构式并写出它与水反应的化学方程式。 10-3 化合物C有一个互变异构体，给出C及其互变异构体的结构式。 10-4 写出上述尿素受热发生反应的配平方程式。

第11题（12分）

石竹烯（Caryophyllene,C15H24）是一种含双键的天然产物，其中一个双键的构型是反式的，丁香花气味主要是由它引起的，可从下面的反应推断石竹烯及其相关化合物的结构。 反应1：

反应2：

反应3：

反应4：

石竹烯异构体—异石竹烯在反应1和反应2中也分别得到产物A和B，而在经过反应3后却得到了产物C的异构体，此异构体在经过反应4后仍得到了产物D。

11-1 在不考虑反应生成手性中心的前提下，画出化合物A、C以及C的异构体的结构式； 11-2 画出石竹烯和异石竹烯的结构式； 11-3 指出石竹烯和异石竹烯的结构差别。

答案及评分标准

第 1 题（12分）

1-1 Si + 4OH = SiO44 + 2 H2(1 分) SiO44 + 4H2O = Si(OH)4 + 4OH (1 分)

若写成 Si + 2OH + H2O = SiO32 + 2 H2 SiO32 + 3H2O = Si(OH)4 + 2OH ，

也得同样的分。但写成 Si + 4H2O = Si(OH)4 + 2H2不得分。 体)不影响得分。 1-2 不能。 (1 分)

经典共价键理论认为原子之间通过共享电子对而成键。C 为第二周期元素，只有 4 个价层轨道，最多形成 4 个共价键。 (1 分)

3

理由部分：答“C 原子无 2d 轨道，不能形成 spd 杂化轨道”，得 1 分；只答“C 原子没有 2d 轨道”，得 0.5分；只答“C 原子有 4 个价电子”，得 0.5 分；答 CH5中有一个三中心二电子键，不得分(因按三中心二电子键模型，CH5+离子的 C-H 键不等长)。 1-3 A 或质子酸(多选或错选均不得分。) (2 分) 1-4 C26H30(分子式不全对不得分) (2 分) 1-5 有(1 分)

1-6 3 种（答错不得分）(1 分) 1-7 有(1 分) 1-8 无(1 分)

第 2 题（6 分）(每式 3 分)

对每一式，只写对原子之间的连接顺序，但未标对价电子分布，只得 1 分；未给出立体结构特征不扣分；未标出同位素符号不扣分，但 B 中将星号标错位置扣 0.5 分。 第 3 题（10 分）

3-1 ··· AcB CbA BaC A ···（5 分）

大写字母要体现出 Cl层作立方最密堆积的次序，镁离子与空层的交替排列必须正确，镁离子层与氯离子层之间的相对位置关系（大写字母与小写字母的相对关系）不要求。必须表示出层型结构的完整周期，即至少写出包含 6 个大写字母、3 个小写字母、3 个空层的排列。若只写对含 4 个大写字母的排列，如“··· AcB CbA ···”，得 2.5 分。 3-2 （3 分）

-+

写不写↓ (沉淀)和↑ (气