白酒中塑化剂的检测方法与调控策略

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　　摘要：近日来关于白酒中添加塑化剂的事情逐渐引起人们的广泛关注。DIBP以及DBP是白酒中的塑化剂，我国国家计生委提出白酒中是可以添加塑化剂的，但是必须在一定范围内添加。本文通过对塑化剂的分析，还有检测方法的研究，得出结论，以及提出相应的调控策略。

　　关键字：白酒塑化剂；DIBP检测；DBP检测；调控

　　国家卫生计生委公布白酒产品中塑化剂风险评估结果,表示白酒中邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的含量分别在5mg/kg和1mg/kg以下时,对饮酒者的健康风险处于可接受水平。在正常饮食习惯下,只要白酒产品中DEHP和DBP含量低于本次风险评估结果,膳食中的DIBP和DBP一般不会对饮酒者造成健康损害。

　　白酒大致分为清香型、米香型、浓香型、豉香型、酱香型五种主要香型。然而近日随着白酒中塑化剂的曝光，人们开始强烈的关注这些塑化剂对人体的危害。塑化剂又称为增塑剂是一种高分子材料助剂，也是环境雌激素中的酞酸酯类（PAEs phthalates），其种类繁多，最常见的品种是DEHP（商业名称DOP）。DEHP化学名叫邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯，是一种无色、无味液体，工业上应用广泛。2011年5月起台湾食品中先后检出DEHP、DINP、DNOP、DBP、DMP、等6种邻苯二甲酸酯类塑化剂成分

　　一、 什么是DIBP和DBP

　　DIBP是增塑剂的一种，中文名称邻苯二甲酸二异丁酯，这种物质在常温下有轻微气味散发，为透明有状液体。邻苯二甲酸二异丁酯可作为维素树脂、乙烯基树脂、丁睛橡胶和氯化橡胶等的增塑剂。增塑效能与DBP类似，具有优良的溶解性、分散性和粘着性。

　　DBP又称为邻苯二甲酸二丁酯，其物理特性主要表现为，无色、是一种透明液体，具有芳香的气味比重1.045，沸点340度，着火点202度，可溶解大多数有机溶剂和经类。主要应用于PVC中做增塑剂，亦用于消化棉合成橡胶，皮革化工油漆等合成材料中做软化剂。

　　二、 DIBP与DBP的危害

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　　随着社会的进步时间的推移，人们对这些塑化剂展开了深入的调查，这些塑化剂释放出来，可以对大气环境、食品等造成危害。并可以通过呼吸、饮食以及皮肤进入人体内对人体健康造成一定的危害。

　　1、DIBP和DBP在日常生活中的危害 DIBP与DBP都属于酞酸酯类化合物对人体有很强的毒性，根据相关数据显示，这类化合物是全世界目前存在的最广泛的化学污染物之一。经过科学分析显示，DIBP会对动物及人体的生殖及发育造成损害。

　　DIBP可以通过环境、饮食、饮水等许多通道进入到人体之中，这种物质进入人体后主要是以水解产生的单酯形式被吸收，这种单酯就是产生毒性的物质。

　　DBP在与高分子聚合物相结合的时候，彼此并不相容，而是各自以独立的形式存在，所以这类物质从用品中发挥出气味，可以污染社会环境、损害人们的身体健康。

　　2、DIBP和DBP在白酒中超标对人体的危害 DBP与卵巢癌细胞的增殖直接有关，这就能抵消辐射和化疗药物的疗效。并且DBP能以产生类似雌激素的效应，促进乳腺癌细胞株增殖而不减弱癌细胞凋亡，所以DBP也能导致和恶化乳腺癌。DIBP也会影响男性的生殖系统，导致男性精子质量的降低。

　　有媒体报道，中国酒业“酒鬼酒”中的塑化剂超标260%。在“酒鬼酒”提交的酒中检测中，分别为邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）和邻苯二甲酸二丁酯（DBP），其含量分别为0.49㎎/㎏、0.41㎎/㎏和1.08㎎/㎏。按照2009年开始生效的中国《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》，这三样成分仅在脂肪性食物中“禁止测出”，只要不超过“特定迁移量”就可以出现在酒类中。而检测结果中，只有邻苯二甲酸二丁酯（DBP）含量超过0.3㎎/㎏的“特定迁移量”，属于明显违规。对于这类酒品长期引用必定会对人体产生危害。

　　三、 白酒中塑化剂的检测方法

　　1、我国白酒中塑化剂的限量标准

　　9.999ml/min（以0.001ml/min步长调节流量）。流量设定值误差≤0.5% 。流量稳定性误差≤0.2%RSD 。压力脉动小于15Psi（流量1mL/min，压力600～1600Psi 。）。泵密封性压力为5400Psi，时间为10min，压降小于400Psi 。时间程序功能有尺寸 W260H130D420mm 重量11kg 使用环境温度范围 4～40℃。SPD-10Tvp紫外可见可变波长检测器：波长范围190nm～700nm 波长示值误差≤1nm 波长重复性误差≤0.1nm 动态噪声≤ 0.7510-5AU （甲醇，1ml/min，254nm，20℃ 。）静态噪音≤ 0.510-5AU （空池，响应时间1秒，20℃。）动态基线漂移≤110-4AU/h （甲醇，1ml/min，254nm，20℃。）静态基线漂移 ≤0.510-4 （空池，响应时间1秒，20℃。）线性范围≥104 最小检测浓度 ≤110-9g/mL （萘/甲醇溶液） 定性重复性 RSD6≤ 0.1% 定量重复性 RSD6≤ 0.5% 光谱带宽6nm 流通池体积 8μL 光程 10mm 时间程序功能有尺寸W260H130D420mm 重量11kg 使用环境温度范围 4～40℃

　　详细方法

　　1 仪器与试剂

　　1.1 仪器LC-10Tvp液相色谱仪 Vertex色谱柱 4.6mm250mm5μm 全自动固相萃取仪 Millipore Express 反渗透纯水系统50ml比色管

　　1.2 试剂甲醇，色谱纯。正己烷，分析纯。 PAEs标准品

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　　2 色谱条件 ：色谱柱：VertexC18（4.6mm250mm5μm）柱温：35℃流动相：100%色谱甲醇流速为：1.0mL/min 进样量：5μL 检测波长为：228nm

　　3 实验原理： 用正己烷浸泡,用超声提取并净化样品中的PAEs，采用反相高效液相色谱法测定其中邻苯二甲酸二甲酯(DUP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)等物质。

　　4 试样溶液的制备量取样品50ml白酒于50ml比色管中。加入10ml正己烷盖上盖后于旋涡混合器上充分混匀，超声提取1min后，2000rpm离心15min，取上清液5ml于氮气吹扫仪上室温氮气流吹至近干，用正己烷定容至1ml，旋涡混合器上混匀后，用0.45 um微孔滤膜过滤后进样5ul测定。

　　四、 进行定性、定量的检测

　　定性依据为质谱图的是碎片离子峰及其丰度比例,为减少干扰,提高方法的选择性和灵敏度,通常不采用全扫描方式,而采用选择离子扫描(即在质谱软件中选择SIM扫描方式),碎片离子的选择应尽量选择丰度高、高质量端的离子。大多数塑化剂可以用质荷比149碎片进行含量测定。在常规分析中如果已经有某种塑化剂成份时,也可以用标样选择保留时间进行定性后进行含量测定。

　　五、 白酒中如何调控塑化剂的含量

　　制定相关法律规定，规范白酒塑化剂管理。我国应该出台一些有效促使整顿白酒市场，规范相关管理规定，要求酒业企业严格按照国家相关规定去制酒。保证在制酒过程中的每一个环节安全卫生。同时加大科技的投入，研发无毒性的替代品。目前这些塑化剂在欧美一些国家是严禁添加的，而在我国由于某方面原因并没有禁止使用塑化剂的规定，所以应该加大对科技的投入。研制出新的无毒无害的物品替代先用产品。

　　参考文献：

　　【1】将平平.塑化剂风波与增塑剂行业对策【J】.塑料助剂，2011

　　【2】陈晓鹏，王力清，陈洪涛，等.《GB/T21911-2008食品中邻苯二甲酸酯的测定》探讨【J】.粮食与油脂，2012

　　【3】李静.中酒协:正研究白酒塑化剂含量标准【N】.新京报，北京：2012-11-20

　　【4】Lee B M , Koo H J . Hershberger assay for antiandrogenic effects of phthalates

　　【J】.J Toxic Environ Health A ,2007