魔鬼爪化学成分的研究

论

著

魔鬼爪化学成分的研究

戚进１，周家宏２，陈露１，陈纪军３，余伯阳１＊，邱声祥４（１．中国药科大学现代中药重点实验室，南京２１００３８；２．南京师范大学分析

测试中心，南京２１００９７；３．中国科学院昆明植物所植物化学研究室，昆明２１００９７；４．美国华盛顿大学化学系，圣路易斯６３１３０）

摘要：目的研究魔鬼爪中的化学成分。方法运用各种色谱方法进行化学成分的分离纯化，用理化方法解析其化学结构。结果从该植物块茎中分得９个化合物，其中１～５为苯乙醇苷类化合物，６为三萜皂苷，结构分别被鉴定为ｍａｒｔｙｎｏｓｉｄｅ（１），６．

ａｃｅｔｙｌ

ａｃｔｅｏｓｉｄｅ（２），卢一（３’，４＇－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｅｔｈｙｌ－Ｏ－ａ—Ｌ—ｒｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ（１－＋３）一ｐＤ—ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（３），ａｃｔｅｏｓｉｄｅ（４）＋ｉｓｏｃｔｅｏｓｉｄｅ

（５），７ａ，２３．ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｔｏｒｍｅｎｔｉｃａｃｉｄ

ｅｓｔｅｒ

ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ（６），阿魏酸乙酯（７），二十五酸（８）及口－胡萝卜二滓（９）。结论化合物１，６，７，８均

为从该植物中首次分离得到。

关键词：魔鬼爪；化学成分；苯乙醇苷类；７ａ，２３．ｄｉｈｙｒｄｒｏｘｙｔｏｒｍｅｎｔｉｃａｃｉｄ

ｅｓｔｅｒ

ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ

中图分类号：Ｒ９１５

文献标识码：Ａ

文章编号：１００１—２４９４（２００６）２１～１６１３—０３

Ｓｔｕｄｙ

ｏｎ

ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｉｎＴｕｂｅｒｏｆＨａｒｐａｇｏｐｈｙｔｕｍｐｒｏｃｕｍｂｅｎｓＤ．Ｃ．

ＱＩＪｉｎｌ，ＺＨＯＵＪｉａ．ｈｏｎ９２，ＣＨＥＮ

ＥｌｌＩ，ＣＨＥＮ

Ｊｉ－ｊｕｎ３，ＹＵＳｈｅｎｇ－ｘｉａｎ９４（１．研ＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＭｏｄｅｍＴｒａｄｉｔｉｏｎ—

０２

ＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅｓａｎｄＤｅｐａｒｔｍｅｎｔ

ｏｆ刷锄ｍ砸。口荆，ＣｈｉｎａＰｈａｒｍａｃｅ删Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，＾西班甥２１００３８，Ｃｈｉｎａ；２．Ａｎａｌｙｓｉｓ

Ｂｏ—ｙａｎｇｌ＊，ＱｉＵ

ａｎｄＴｅｓｔｉｎｇ

Ｃｅｎｔｅｒ，ＮａｎｊｉｎｇＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ２１００９７，Ｃｈｉｎａ；３．硒￡ｎ删昭ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＢｏｔａｎｙ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃ／ｅｎｃｅｓ，Ｋｕｎ删ｎｇ２１００９７，

Ｃｈｉｎａ；４．Ｃｈｅｍ／ｓｔｒｙＯｅｐａ，ｖｎｅｎｔ，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ

Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，ＭＯ６３１３０，ＵＳＡ．）

ＡＢＳＴＲＡＣＴ：０峨ｌＥＣ］【ＴｖＥ

ＴｏｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｉｎｔｈｅｔｕｂｅｒｏｆＨａｒｐａｇｏｐｈｙｔｕｍｐｒｏｃｕｍｂｅｎｓ

Ｄ．Ｃ．ＭＥＴＨＯＤＳ

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ａ

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ｔｙｎｏｓｉｄｅ（１），６－ａｃｅｔｙｌａｃｔｅｏｓｉｄｅ（２），Ｊ９一（３’，４＇－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｅｔｈｙｌ－０－ａ—Ｌ－ｒｂｍｎｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ（１ ３）一卢－Ｄ—ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（３），ａｃｔｅｏｓｉｄｅ（４）＋ｉｓｏｅｔｅｏｓｉｄｅ（５），７ａ，２３－ｄｉｂｙｄｒｏｘｙｔｏｒｍｅｎｔｉｅａｃｉｄ

ｅｓｔｅｒ

ｇｌｕｅｏｓｉｄｅ（６），ｅｔｈｒｌｆｅｍｌａｔｅ（７），ｐｅｎｔａｃｏｓａｎｏｉｃａｃｉｄ（８）ａｎｄ

ｆｔ．ｄａｕｅｏｓｔｅｍｌ（９），肛

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ＷＯＲＤＳ：Ｈ删ｏｐｈｙｔｕｍ

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Ｄ．Ｃ．；ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ；ｐｈｅｎｙｌｐｍｐａｎｏｉｄｇｌｙｃｏｓｉｄｅｓ；７ａ，２３一ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｔｏｒｍｅｎｔｉｃ

ａｃｉｄ

ｅｓｔｅｒ

ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ

魔鬼爪（Ｈａｒｐａｇｏｐｈｙｔｕｍ

ｐｒｏｃｕｍｂｅｎｓ

Ｄ．Ｃ．）原产于

４＇－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｅｔｈｙｌ－０－口－Ｌ－ｒｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ（１ 非洲南部的纳米比亚草原和喀拉哈里沙漠中，为传

３）－ｐＤ—ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（３），ａｃｔｅｏｓｉｄｅ（４）＋ｉｓｏａｃｔｅｏｓｉｄｅ统非洲民间草药。数个世纪以来，非洲民间用其干

（５），７口，２３．ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｔｏｒｍｅｎｔｉｃ

ａｃｉｄｅｓｔｅｒ

ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ（６），

燥根治疗皮肤癌、感冒发烧、消化不良、疟疾、过敏

阿魏酸乙酯（７），二十五酸（８）及』９．胡萝卜苷（９）。症、风湿病和关节炎。自１８世纪传人欧洲以来，在

其中化合物１，６～８均为从该植物中首次分离得到。北美和欧洲得到了广泛的使用。现代主要用其治疗

１仪器与实验材料

以关节炎为代表的各种炎症。近年来国内也有对其

熔点用ＸＴ一４型显微熔点仪测定（温度未校

根部浸膏及片剂的研究报道１１‘３｜。我们对其块茎的正）。质谱为Ａｎｇｉｌｅｎｔ

１１００

ＬＣ—ＭＳＤ—Ｔｒａｐ—ＳＬ型

于燥粉末进行了系统的化学成分研究，通过多种色质谱仪。ＮＭＲ谱用ＢｒｕｃｋｅｒＡＭ一３００，４００，５００型测谱方法分离纯化得到了９个化合物，其中１～５为苯

定。色谱用柱色谱硅胶（２００～３００目，青岛海洋化工

乙醇苷类化合物，６为三萜皂苷。经理化和波谱法分公司），ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ一２０（三菱公司），Ｒｐ—１８（Ｂｕｃｈｉ别鉴定为ｍａｒｔｙｎｏｓｉｄｅＣｌ），６－ａｃｅｔｙｌａｃｔｅｏｓｉｄｅ（２），ｐ一（３

７，

公司）。

基金项目：教育部重点基金资助项目（０２１１８）作者简介：戚进，男，博士研究生

‘通讯作者：余伯阳，男，博士，教授，博士生导师

Ｔｅｌ：（０２５）８５３９１０４２Ｆａｘ：（０２５）８５３９１０４２

中国药学杂志２００６年１１月第４１卷第２１期

Ｃｈ／ｎＰｈａｒｍＪ。２００６Ｎｏｖｅｍｂｅｒ，Ｖ０１．钳Ｎｏ．２１ １６１３

植物样品于２００２年４月采自非洲纳米比亚，由美国华盛顿大学化学部邱声祥博士鉴定为魔鬼爪

（ＨａｒｐａｇｏｐｈｙｔｕｍｐｒｏｃｕｎｄｏｅｍＤ．Ｃ．）的块茎。

２提取分离

干燥块茎粗粉４ｋｇ用体积分数为８５％乙醇回流提取５次，合并提取液，回收至无醇味，加入少量水溶解，依次用乙酸乙酯，正丁醇萃取，回收溶剂，挥干，得乙酸乙酯部位浸膏１０７ｇ和正丁醇部位浸膏２８８ｇ，乙酸乙酯部位进行硅胶柱色谱，以氯仿．甲醇（１００：０～５０：５０）梯度洗脱，５００ｍＬ为一流份，共得到１５６份，ＴＬＣ检查合并相同流份，得到８个流份。流份５（５．１ｇ）以氯仿．甲醇（９：１）反复硅胶柱色谱得到９（３２ｎａｇ）。流份２（３．３ｇ）以石油醚．乙酸乙酯（９９：１～９５：５）反复硅胶柱色谱，氯仿一甲醇（１：１）ＳａｐｈｅｄｅｘＬＨ一２０柱色谱分离得到７（３ｍｇ）和８（１８Ｉｎｇ）。

正丁醇部位进行硅胶柱色谱，以氯仿．甲醇（９：１—１：２）梯度洗脱，５００ｍＬ为一流份，共得到１８８份，ＴＬＣ检查合并相同流份，得到１４个流份。流份４（１０．２ｇ）以氯仿一甲醇．水（８．５：１．５：０．１５）反复硅胶柱色谱，再分别以甲醇．水（６：４）和（２：８）经Ｒｐ一１８反相硅胶柱色谱纯化分离得到化合物１（４ｍｇ）和３（３０ｍｇ），流份７（８．９ｇ）以氯仿．甲醇．水（８：２：０．２）反复硅胶柱色谱，甲醇结晶得２（４０ｍｇ）。流份９（１７．５ｇ）以

氯仿．甲醇．水（８：２：０．２）反复硅胶柱色谱，氯仿．甲醇

（１：１）ＳａｐｈｅｄｅｘＬＨ一２０柱色谱，分别以甲醇．水（６：４）和（５：５）经Ｒｐ一１８反相硅胶柱色谱纯化分离得到化合物６（３ｍｇ）和化合物４＋５（１００ｎａｇ）。３结构鉴定

化合物１：浅黄色粉末，１０％硫酸乙醇薄层显鲜红色，ＥＳＩ．ＭＳｍ／ｚ：６５１（Ｍ—Ｈ）一，１Ｈ－ＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，

４００

ＭＨｚ）艿：８．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．ｏＨｚ，Ｈ．７”’），７．３３

（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，Ｈ．２，”），７．２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．７Ｈｚ，Ｈ．６，，，），７．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，Ｈ．５…），７．１１（１Ｈ，

ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，Ｈ．２），６．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２ＨＺ，Ｈ－５），

６．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．０Ｈｚ，Ｈ－６），６．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝

１６．０Ｈｚ，Ｈ．８”），６．３ｌ（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ．１”），５．７１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．６

ＩＩｚ，Ｈ一４’），４．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０

Ｈｚ，Ｈ－１

７），３．７７，

３．７１（ｅａｃｈ３Ｈ，ｓ产ＯＭｅ），２．９１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３

Ｈｚ，Ｈ一

７），１．６７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｈ－６”）．¨Ｃ－ＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，

１００

ＭＨｚ）８：１３２．３（Ｃ．１），１１２．６（Ｃ．２），１４８．１（Ｃ。３），

１４７．３（Ｃ４），１１７．５（Ｃ一５），１２０．６（Ｃ一６），３６．Ｏ（Ｃ一７），７１．１（Ｃ．８），１０４．３（Ｃ．１７），７６．５（Ｃ．２’），８０．５（Ｃ－３’），７０．３（Ｃ４’），７５．９（Ｃ一５７），６２．２（Ｃ一６’），１０３．０（Ｃ一１”），７２．６（Ｃ一２”），７２．６（Ｃ一３”），７４．０（Ｃ．４，，），７０．３（Ｃ一５”），

１６１４ ＣｈｉｎＰｈａｒｍＪ，２００６Ｎｏｖｅｍｂｅｒ，Ｖ

０１．４１Ｎｏ．２１

１９．２（Ｃ一６”），１２６．６（Ｃ一１…），１１１．６（Ｃ一２，”），１４９．０（Ｃ．３…），１５０．８（Ｃ．４，”），１１６．８（Ｃ一５”，），１２３．８（Ｃ．６”），１４６．４（Ｃ一７…），１１５．２（Ｃ一８…），１６７．０（Ｃ一９，”），５６．０，５５．９（２×一ＯＭｅ）。以上数据与文献Ｌ４击ｊ报道的化合物ｍａｒｔｙｎｏｓｉｄｅ数据一致，鉴定化合物为ｍａｒｔｙｎｏｓｉｄｅ。

化合物２：浅黄色结晶，１０％硫酸乙醇薄层显鲜红色。１Ｈ．ＮＭＲ（ＣＤ３

ＯＤ，３００

Ｍ比）６：７．５８（１Ｈ，ｄ，

．，＝１５．９Ｈｚ，Ｈ一７…），７．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，Ｈ．２，”），

６．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．０Ｈｚ，Ｈ．６，”），６．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝

８．２

Ｈｚ，Ｈ．５…），６．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，Ｈ一２），６．６６

（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，Ｈ．５），６．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．９，２．０Ｈｚ，Ｈ．６），６．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．９Ｈｚ，Ｈ．８…），５．１８（１Ｈ，

ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，Ｈ．１”），５．０１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．７Ｉ－Ｉｚ，Ｈ一４’），

４．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，Ｈ．１’），４．１３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝

１２．０，４．９Ｈｚ，Ｈ．６７ａ），４．０７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．０，２．８Ｈｚ，

Ｈ．６，ｂ），３．９６（１Ｈ，ｍ，Ｈ．８ａ），３．９０（１Ｈ，ｄｄ，ｔ，＝３．３，１．８Ｈｚ，Ｈ．２”），３．８１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，Ｈ一３’），３．５２～３．７ｌ（４Ｈ，ｉｎ，Ｈ．８ｂ，Ｈ．５’，Ｈ．５”，Ｈ。３”），３．３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝

９．１，８．０Ｈｚ，Ｈ．２７），２．７８（２Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝６．８，１．５Ｈｚ，Ｈ．

７），２．０１（３Ｈ，ｓ，Ｈ．ＣＨ３，一ＯＡｃ），１．０７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２

Ｈｚ，Ｈ一６”）．１３Ｃ．ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ，７５Ｍ比）６：１３１．５（Ｃ．１），１１７．２（Ｃ．２），１４６．３（Ｃ．３），１４４．８（Ｃ．４），１１６．４（Ｃ．５），１２１．３（Ｃ．６），３６．８（Ｃ．７），７２．５（Ｃ一８），１０４．４（Ｃ一１’），７６．２（Ｃ．２’），８１．５（Ｃ．３７），７０．５（Ｃ．４７），７３．２（Ｃ．５’），６４，１（Ｃ．６７），１０３．１（Ｃ一１”），７２．４（Ｃ一２”），７２．２（Ｃ一３７’），７３．９（Ｃ一４”），７０．５（Ｃ．５”），１８．５（Ｃ．６”），１２７．８（Ｃ．１’”），１１５．４（Ｃ．２，，，），１４８．１（Ｃ一３…），１４９．９（Ｃ．４，，，），１１６．６（Ｃ．５…），１２３．３（Ｃ．６，，，），１４６．９（Ｃ．７…），１１４．８（Ｃ一８…），１６８．１（Ｃ．９，，，），１７２．６（Ｃ—ｃｏ），２０．８（Ｃ—ＣＯ—Ｃ凰）。以上数据与文献Ｌ７ｏ报道的化合物６一ａｃｅｔｙｌａｃｔｅｏｓｉｄｅ数据一致，鉴定化合物２为６．ａｃｅｔｙｌ

ａｃｔｅｏｓｉｄｅ。

化合物３：白色粉末，１０％硫酸乙醇薄层显鲜红色。１Ｈ—ＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，４００ＭＨｚ）６：６．６０～７．２２（３Ｈ，ｉｌｌ，ａｔｏｍ．Ｈ），５．０７（１Ｈ，ｂｒｓ，１”），４．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０

Ｈｚ，１

７），２．９１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，Ｈ－７），１．７２（１Ｈ，ｄ，

Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｈ．６”）．¨Ｃ．ＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，１００ＭＨｚ）８：

１３０．５（Ｃ．１），１１７．５（Ｃ．２），１４７．２（Ｃ．３），１４５．７（Ｃ．４），１１６．６（Ｃ一５），１２０．５（Ｃ一６），３６．２（Ｃ－７），７１．２（Ｃ一８），１０４．４（Ｃ．１７），７８．５（Ｃ．２’），８３．６（Ｃ．３’），６９．９（Ｃ．４’），７５．６（Ｃ．５’），６２．４（Ｃ．６７），１０３．０（Ｃ．１”），７２．８（Ｃ．２’７），７２．７（Ｃ．３”），７４．３（Ｃ一４，，），６９．６（Ｃ．５”），１８．８（Ｃ．６”）。以上数据与文献１８ｊ报道的化合物Ｇ一（３７，４７．ｄｉｈｙｄｒｏｘ．

ｙｐｈｅｎｙｌ）ｅｔｈｙｌ一０－口－Ｌ—ｒｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ（１＋３）一ｐ－ｎ ｇｌｕ—

ｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ数据一致，鉴定化合物３为Ｂ．（３’，４７．ｄｉ—

ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｅｔｈｙｌ－Ｏ—ａ－Ｌ—ｒｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ（１—３）一ｐ

化合物７：无色油状，Ｇ啮薄层板上显蓝色荧

Ｄ—ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ。

光，ＥＳＬ／ＭＳ

ｍ／ｚ２２１

Ｍ—Ｈ

ｌ一，１Ｈ．ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００

化合物４＋５：白色粉末，１０％硫酸乙醇薄层显

ＭＨｚ）６：７．６１（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝１５．９Ｈｚ，Ｈ．３），７．０７（１Ｈ，ｄｄ，

鲜红色，ＥＳＩ／ＭＳ

ｍ／ｚ

６４２［Ｍ＋ＮＨ４］＋。其碳谱数据

Ｊ＝８．２，１．９Ｈｚ，Ｈ一９），７．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，Ｈ ５），

明显为两个同类型化合物的混合物（４：５比例约为６．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｉ－Ｉｚ，Ｈ一８），６．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．９４：３），将其分别解析并归属后，数据如下：化合物４，Ｈｚ，Ｈ一２），４．２５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．２

Ｈｚ，Ｈ．１

７），３．９３（３Ｈ，ｓ，

ｕＣ—ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ，１２５ＭＨｚ）６：１３１．５（Ｃ—１），１１６．５（Ｃ．一ＯＭｅ），１．３４（３Ｈ，ｔ，．，＝７．１Ｈｚ，Ｈ－２’）．¨Ｃ—ＮＭＲ（ＣＤ．

２），１４４．７（Ｃ．３），１４６．１（Ｃ．４），１１７．１（Ｃ．５），１２１．３（Ｃ一Ｃ１３，７５

ＭＨｚ）３：１６７．１（Ｃ一１），１１５．７（Ｃ．２），１４４．６（Ｃ一３），

６），３６．６（Ｃ－７），７２．４（Ｃ．８），１０４．２（Ｃ．１’），７６．０（Ｃ．２７），１２７．１（Ｃ４），１０９．４（Ｃ．５），１４６．７（Ｃ．６），１４７．９（Ｃ一７），８１．６（Ｃ一３’），７０．４（Ｃ．４７），７６．２（Ｃ．５７），６２．４（Ｃ．６’），１１４．７（Ｃ一８），１２３．０（Ｃ．９），６０．５（Ｃ一１’），５５．９（一ＯＭｅ），１０３．０（Ｃ．１”），７２．４（Ｃ．２”），７２．１（Ｃ．３”），７３．８（Ｃ－４＂），１４．３（ｃ．２’）。以上数据与文献ｕ１－报道的化合物阿魏７０．５（Ｃ．５”），１８．４（Ｃ．６”），１２７．７（Ｃ．ｉ”），１１４．７（Ｃ一２，，，），酸乙酯数据一致，鉴定化合物７为阿魏酸乙酯。

１４９．８（Ｃ．３”），１４６．８（Ｃ４，，，），１１６．３（Ｃ．５，，，），１２３．２（Ｃ．

化合物８：白色粉末，ｍｐ８５～８７℃，ＥＳＩ．Ｍｓ

ｍ／ｚ

６，，，），１４８．０（Ｃ．７…），１１５．３（ｃ一８”），１６８．３（Ｃ．旷）。化合

３８２［ＭＪ＋，１Ｈ．ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００Ｍ比）６：２．３７（２Ｈ，ｔ，

物５：１３Ｃ—ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ，１２５ＭＨｚ）６：１３１．５（Ｃ．１），Ｊ＝７．５Ｉ－Ｉｚ），２．０７（２Ｈ，ｉｎ），１．３０（４２Ｈ，ｂｒｓ），０．９０（３Ｈ，１１６．６（Ｃ．２），１４４．６（Ｃ．３），１４６．１（Ｃ．４），１１７．１（Ｃ．５），ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）。该化合物具有明显脂肪族化合物特

１２１．３（Ｃ－６），３６．７（Ｃ一７），７２．３（Ｃ．８），１０４．４（Ｃ．１’），征，结合其波谱数据及熔点等物理特征，鉴定化合物

７５．４（Ｃ．２’），８４．１（Ｃ一３’），７０．４（Ｃ＿４７），７５．７（Ｃ．５７），８为二十五酸。

６４．６（Ｃ一６７），１０２．７（Ｃ．１”），７２．４（Ｃ．２”），７２．２（Ｃ一３”），化合物９：白色粉末，１０％硫酸乙醇薄层显红７４．０（Ｃ．４”），７０．１（Ｃ．５”），１７．９（Ｃ一６”），１２７．７（Ｃ．１…），色。Ｈｌｐ１４５—１４６℃，薄层展开与标准化合物褂值

１．１４．９（Ｃ一２，，，），１４９．６（Ｃ一３”），１４６．８（Ｃ４，，，），１１６．４（Ｃ一

一致，与标准化合物混合熔点不下降，鉴定化合物９

５…），１２３．１（Ｃ一６，，，），１４７．３（Ｃ．ｒ），１１５．１（Ｃ．８，，，），１６９．１

为８．胡萝卜苷。

（Ｃ．９，，，）。以上数据与文献１９ｊ报道的ａｃｔｅｏｓｉｄｅ和ＲＥ网皤强烈ｃＥｓｉｓｏａｃｔｅｏｓｉｄｅ数据一致，分别鉴定化合物４和５为［１］

ＧＲＡＨＡＭＥＲ，ＲＯＢＩＮＳＯＮ

Ｂ

Ｖ．Ｄｅｖｉｌ’ｓ

Ｃｌａｗ（Ｈａｒ舶ｇｏｐｈｙｔｕｍ

ｓｔｕｄｉｅｓ［Ｊ］．Ａｎｎ鼢Ⅲｎ

ａｃｔｅｏｓｉｄｅ和ｉｓｏａｃｔｅｏｓｉｄｅ０

ｐｔｏａｕｎｂｅｍ）：ｄｍｍｅｏｌ晒ｃａｌａｎｄｃｌｉｎｉｃａｌ

傩，１９８１，４０：６３２－６３５．

化合物６：白色粉末，１０％硫酸乙醇薄层显紫红［２］

ＯＣＣＨＩＵＴＯ

Ｆ

Ｃ，ＣＩＲＣＯＳＴＡＳ

Ｒ．Ｉ删ｙｔｕｍ

ｐｒｏｃｕｍｂｅｎｓ

ＤＣ．

ｍ．Ｅｆｆｅｃｔｓ

ｏｎ

色。１Ｈ—ＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，４００ＭＨｚ）６：６．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９ｈｙｐｅｒｋｉｎｅｔｉｃ

ｖｅｎｔｒｉｃｕｌａｒ

ｄｍ‰ａｓ

ｂｙｒｅｐｅｒｆｕｓｉｏｎ

［Ｊ］．Ｊ＆ｂ嗍砘∞ｌ口Ｂ口ｆ，１９８６，１３（２）：１９３．１９９．

Ｈｚ，Ｈ．１’），５．６２（１Ｈ，Ｉｎ，Ｈ．１２），４．４５—４．０１（６Ｈ，ｍ，Ｈ．

１３］ＱＩＡＮＨＱ，ＸＩＥＰＳ．ＴＬＣａｎａｌｙｓｉｓｏｆｈａｒｐａｇｏｓｉｄｅｉｎＤｅｖｉｌＣｌａｗｅｘｔｒａｃｔ

ａｎｄｉｔｓｔａｂｌｅｔｓ［Ｊ］．ＣｈｉｎａＪＣｈｉｎＭａｔｅｒＭｅｄ（中国中药杂志），３，Ｈ．２，Ｈ一２７～Ｈ．６’），３．５８和３．１０（２Ｈ，Ｉｎ，Ｈ．２３ａａｎｄ

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ｂ），２．９３（１Ｈ，ｓ，Ｈ．１８），１．８２，１．８０，１．７８，１．６３和１．３８［４］ＤＩＡＺＡＭ，ＡＢＡＢＭＪ，ＦＥＲＮＡＮＤＥＺ

Ｌ，ｅｔ

ａ１．Ｐｎｅｎｙｌｐｒｏｐａｎｏｉｄｇｌｙｃｏ．ｓｉｄｅｓ

（３Ｈ，ｓ，Ｈ一２４，２５，２９，２７，２６）和１．０４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６ｆｒｏｍ＆ｒｃ叫玩如砌ｓｃｏｒｏｄｏｎｉａ：执ｖｉｔｒｏ

ａｎｔｉ—ｉｎｆｌａｒｒｍａａｔｏｒｙ

ａｃｔｉｖｉｔｙ

［Ｊ］．啦Ｓｃ／ｅｎｃｅｓ，２００４，７４：２５２５—２５２６．

Ｈｚ，Ｈ一３０）。“Ｃ—ＮＭＲ（ＣｓＤ５Ｎ，１００ＭＨｚ）６：５０．２（Ｃ－１），［５］ＬＥＥＫ幽ｔｅｔｒａｃｈｔｏｒｉｄｅ－ＩｎｄｕｃｅｄＪ，ＷＯＯＥＲ，ＣＨＯＩＣＹ，ｅｔａ１．Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅｅｆｆｅｃｔｏｆａｃｔｅｅｓｉｄｅ

ｏｎ

６９．２（Ｃ．２），７８．４（Ｃ一３），４４．６（Ｃ＿４），４８．７（Ｃ．５），２９．２ｈｅｐａｔｏｔｏｘｉｃｉｔｙ［Ｊ］．啦Ｓｃ／ｅｎｅｅｓ，２００４，

７４：１０５１．１０６４．

（Ｃ．６），６７．８（Ｃ．７），４１．８（Ｃ．８），４８．５（Ｃ．９），３８．２（Ｃ．［６］

ＢＵＲＧＥＲＪＦ

ｗ，ＢＲＡＮＩⅪＥＶ，ＦＥＲＲＥＩＲＡＤ．Ｉｒｉｄｏｉｄａｎｄｐｈｅｎｏｌｉｃ

１０），２４．８（Ｃ．１１），１２８．８（Ｃ．１２），１３８．７（Ｃ—１３），４２．８（Ｃ．ｇｌｙｃｏｓｉｄｅｓｆｒｏｍＨａｒｔｒ学ｏ＃ｙｔｕｍｐｒｏｃｕｍｂｅｎｓ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍ／ｓｔｒｙ，１９８７，２６（５）：１４５３．１４５７．

１４），２９．３（Ｃ．１５），２６．８（Ｃ．１６），４８．９（Ｃ．１７），５４．６（Ｃ一［７］ＭＵＮＫＯＭＢＷＥＭＭ．Ａｃｅｔｙｌａｔｅｄｐｈｅｎｏｌｉｃ

ｇｌｙｃｏｓｉｄｅｓ

ｆｒｏｍ

Ｈａｒｐａｇｏ．

１８），７２．７（Ｃ．１９），４２．２（Ｃ．２０），２６．３（Ｃ．２１），４０．１（Ｃ．．加啪ｐｒｏｃｕｍｂｅｎｓ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００３，６２（８）：１２３１－１２３４．

［８］

ＣＡＬＩＳＩ，ＬＡＨＩＤＵＢＭＦ，ＲＯＧＥＮＭＯＵＳＥＲＥ，ｅｔ越．Ｉｓｏｍａｒｔｙｎｏｓｉｄｅ。ａ

２２），６６．２（Ｃ．２３），１８．８（Ｃ．２４），２４．４（Ｃ．２５），１６．８（Ｃ．ｐｈｅｎｙｌｐｒｏｐａｎｏｉｄ

ｇｌｙｃｏｓｉｄｅｆｒｏｍ

Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ咖∞”［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍ－

２６），２７．０（Ｃ．２７），１７７．０（Ｃ一２８），２４．６（Ｃ．２９），１６．１（Ｃ一ｉｓｔｒｙ，１９８４，２３（１０）：２３１３—２３１５．

［９］ＭＩＹＡＳＥＴ，ＫＯＩＺＵＭＡＡ，ＮＯＲＯＴ，ｅｔ

０１．Ｓｔｕｄｉｅｓ

ｏｎ

ｔｈｅ

Ａｃｙｌ

Ｇｌｙｃｏ．

３０），９６．０（Ｃ一１’），７４．１（Ｃ．２７），７９．２（Ｃ．３’），７１．３（Ｃ．

ｓｉｄｅｓｆｒｏｍ

ＬⅢ唧ｒｍ问ｐｏ毗∽。（Ｍｉｑ．）Ｋ１ＴＡＭＵＲＡ

ｅｔ

ＭＬｒＲＡＴＡ

４７），７８．８（Ｃ一５’），６２．３（ｃ．６’）。以上数据与文献【１０ｊ报

［Ｊ］．ＯｔｅｒｎＰｈａｍｌｌＢｕｌｌ，１９８２，３０：２７３２．２７３７．

［加］ＨＯＵＧＨＴＯＮＰＪ，ＨＡＮＬＭ．ＴｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄｓｆｒｏｍＤｅｓｆｏｎｔａｉｎｉａｓｐｉｎｏｓａ

道的化合物７ａ，２３．ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｔｏｒｍｅｎｔｉｅ

ａｃｉｄｅｓｔｅｒｇｌｕｃｏ．

［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｔｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８６，２５（８）：１９３９－１９４４．

ｓｉｄｅ的数据一致，鉴定化合物６为７ｄ，２３．ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｔｏｒ．

［１１］ⅥＪＨ，ＣＨＥＮＹ，ⅡＢＧ，ｅｔａ／．ＳｔｕｄｉｅｓＯｌａｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｄｔｕｅｎｔｓｏｆ

，ｔｈｅｔｕｂｅｒｓｏｆ

Ｃｔａｗｕｍａ／ｏｎｇａ［Ｊ］．ＮａｔＰｒｏｄＲｅｓＤ岫（天然产物研究

ｍｅｎｔｉｃａｃｉｄｅｓｔｅｒｇｌｕｃｏｓｉｄｅ。

与开发），２０１１３，１５（２）：９８－１００．（收稿日期：２００６－０１，２６）

ＣｈｉｎＰｈａｒｍＪ，２００６Ｎｏｔｅｍｂｅｒ，Ｖ０１．４１肋．２１ １６１５