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中国不同区域高砷地下水化学特征及形成过程

上传者:李曼舞
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中国不同区域高砷地下水化学特征及形成过程

第35卷第3期

2013年9月地球科学与环境学报Journal0fEarthSciencesandEnvironmentV01.35No.3Sep?2013文章编号:1672—6561(2013)03008314

中国不同区域高砷地下水化学特征及形成过程

郭华明1’2,郭琦1’2,贾永锋1’2,刘泽云1’2,姜玉肖1’2

100083;

100083)(1.中国地质大学(北京)地下水循环与环境演化教育部重点实验室,北京2.中国地质大学(北京)水资源与环境学院,北京

摘要:在中国广泛分布2类高砷地下水区(干旱内陆盆地和湿润河流三角洲),严重危害居民的身体健康。选择以河套盆地、呼和浩特盆地、大同盆地和银川盆地为代表的干旱内陆盆地和以江汉平原和珠江三角洲为代表的湿润河流三角洲为研究对象,分析中国不同区域高砷地下水化学特征和水文地球化学过程。结果表明:江汉平原高砷地下水以HCO。一Ca型为主,大同盆地、河套盆地和银川盆地高砷地下水主要为HCO。一Na型,而珠江三角洲高砷地下水为C1一Na型;高砷地下水的氧化还原电位低,处于还原环境;SO;一和NOf质量浓度总体较低,其中江汉平原SO:一最低,而河套盆地N03-最低;铁与砷质量浓度之间的相关性并不显著,珠江三角洲高砷地下水中铁、锰质量浓度最高,砷质量浓度相对较低,而大同盆地高砷地下水中铁、锰质量浓度最低,砷质量浓度相对较高;风化作用、阳离子交换吸附作用和还原作用等不同程度地发生于高砷地下水系统中,在河套盆地和呼和浩特盆地,除铁/锰氧化物矿物的还原性溶解外,黄铁矿沉淀可能是控制地下水中铁、砷质量浓度的一个重要过程,而在江汉平原,铁/锰氧化物矿物的还原性溶解和Fe(Ⅱ)的再吸附是地下水中的主要水文地球化学过程;在地下水pH值较高的干旱内陆盆地,吸附态砷的解吸附也是一个重要的富砷过程。

关键词:地下水;砷释放;水化学特征;水文地球化学;富砷机理;砷形态;还原性溶解;解吸附中图分类号:P641文献标志码:A

ChemicalCharacteristicsandGeochemicalProcessesofHighArsenic

GroundwaterinDifferentRegionsofChina

GUOHua—min91’2,GUOQil?2,JIAYong—fen91'2,LIUZe—yunl?2.JIANGYu—xia01,2

(1.KeyLaboratoryofGroundwaterCirculationandEvolutionofMinistryofEducation,ChinaUniversityof

Geosciences,Beijing100083,China;2.SchoolofWaterResourcesandEnvironment,

ChinaUniversityofGeosciences,Beijing100083,China)

Abstract:Higharsenicgroundwaterhasbeenwidelyfoundintwokindsofregions(includingaridinlandbasinandhumidriverdelta)inChina,whichseriouslyaffectsresidenthealth.Hetao

asBasin,HuhhotBasin,YinchuanBasinandDatongBasinwereselected

andPearlRiverDeltaandJianghanPlain

hydrogeochemicalprocessesasthearidinlandbasins.thehumidriverdeltas.ChemicalcharacteristicsandindifferentregionsofChinawereofhigharsenicgroundwater

analyzed.ThetypeofhigharsenicgroundwaterisHC03一CainJianghan

inPlain,HC03一NainDatongBasin,HetaoBasinandYinchuanBasin,andC1一NaPearlRiverDelta.0xidation—

reductionpotentialinhigharsenicgroundwaterislow,indicatingreductionenvironment.Inthese收稿日期:2013-04—24

基金项目:国家自然科学基金项目(41222020,41172224);中国地质调查局地质大调查项目(12120113103700)作者简介:郭华明(1975一),男,江西乐安人,教授,博士研究生导师,工学博士。E—mail:hmguo@cugb.edu.cn。

万方数据

84

地球科

environments,massconcentrationsof

环境

N02

are

学报2013阜

SOi—andgenerallylow.Massconcentrationof

S0i—inJianghanPlain

is

isthelowestamongallthesixregions,whilethatofN()finHetaoBasin

no

thelowest.Thereis

significantcorrelationbetweenmassconcentrationsofAsandFe.Mass

are

concentrationsofFeandMn

thehighest,butAsisrelatively10werinPearlRiverDelta。and

are

massconcentrationsofFeandMn

thelowest,butAsisrelativelyhigherinDatongBasin.

Occur

Weathering,cation—exchange

Pyriteprecipitationmaybeinaddition

to

an

adsorptionandreduction

inhigharsenicgroundwatersystem.

importantprocessforcontrollingmassconcentrationsofFeandAs

reductivedissolutionofFe/MnoxidesinHetaoBasinandHuhhotBasin.HOWever,

are

reductivedissolutionofFe/MnoxidesandFe(II)re—adsorption

processesin

themajorhydrogeochemical

JianghanPlain。Desorptionofadsorbed

arsenicalsocontributestOarsenicenrichment

ingroundwaterofaridinlandbasinswithKeywords:groundwater;arsenic

weakalkalineenvironment.

chemical

characteristic;hydrogeochemistry;

release;water

arsenicenrichmentmechanism;arsenicspecies;reductivedissolution;desorption

引言

了不同区域高砷地下水形成机理的差异。1

高砷地下水是一个世界性的环境问题,全球数亿人面临着高砷地下水的威胁¨]。慢性砷中毒是饮用高砷地下水导致的主要地方病。中国是受慢性砷中毒危害最为严重的国家之一[2j。高砷地下水主要分布在内蒙古、新疆、山西、吉林、江苏、安徽、山东、河南、湖南、云南、贵州、台湾等省(自治区)的40个县(旗、市)。暴露在砷质量浓度等于或超过50肚g?L_1饮用水中的人口为560×104,暴露在砷质量浓度等于或超过10”g?L-1饮用水中的人口为1

466×10i[3:。

中国高砷地下水的分布

在中国大陆地区,高砷地下水主要分布在干旱

内陆盆地和河流三角洲(图1,其中p(?)为离子或元素质量浓度)。内陆干旱盆地主要包括新疆准噶尔盆地、山西大同盆地、内蒙古呼和浩特盆地和河套盆地、吉林松嫩盆地、宁夏银川盆地等。河流三角洲主要包括珠江三角洲、长江三角洲、江汉平原等。1.1干旱内陆盆地

1.1.1

新疆准噶尔盆地

据调查,在内蒙古高砷暴露区饮水型地方性砷中毒患病率高达15。54K0:。“。因此,地下水中砷异常以及由此产生的环境问题已引起各国政府和公众的高度关注。

疾病防控部门经过两轮饮水型地方性砷中毒调查(包括2002~2004年饮水型地方性砷病区和高砷区水砷筛查和2010年饮水型地方性砷中毒监i见4),基本掌握了中国范围内饮水型地方性砷中毒的分布和高砷地下水中砷质量浓度范围。近几年,国土资源部也相继开展了北方平原盆地地下水资源及环境问题调查评价、中国第二轮水资源评价、地下水污染调查评价以及严重缺水区和地方病区地下水勘查与供水安全示范等方面的调查研究工作,对主要高砷区水文地质条件、地下水化学特征等有了进一步认识。笔者选择以河套盆地、呼和浩特盆地、大同盆地、银川盆地为代表的干旱内陆盆地和以江汉平原、珠江三角洲为代表的湿润河流三角洲为研究对象,主要介绍了中国不同地区高砷地下水的常量组分、氧化还原敏感组分特征,分析了其地下水的水文地球化学过程,探讨

1980年,中国大陆第一起大面积地方性砷中毒在新疆奎屯地区被发现,在20世纪60年代当地人开始打井开采并饮用地下水,从而引发砷中毒。王连方等在1983年报道这种饮用地下水中砷质量浓度达850肛g?L1[6]。在天山以北、准噶尔盆地南部的奎屯123团地下水砷污染严重,自流井水中砷质量浓度为70~830扯g?L

r1

L7j。相比之下,浅层地下水

(或地表水)中砷质量浓度较低(从小于lO肚g?I.一到68肛g?L_1),这些水源是20世纪60年代以前居民的饮用水。19世纪60年代居民饮用自流的高砷地下水后,产生了慢性砷中毒哺]。在北疆地区,高砷水点分布以准噶尔盆地西南缘最为集中,西起艾比湖,东到玛纳斯河东岸的莫索湾[9]。到目前为止,尽管对地下水中砷质量浓度、土壤砷分布及健康效应等开展了大量的调查和研究,但是这些高砷地下水形成的水文地质条件、水文地球化学环境和过程却缺乏足够的认识。

1.1.2

山西大同盆地

山西大同盆地首例地方性砷中毒患者在19世

万方数据

第3期郭华明,等:中国不同区域高砷地下水化学特征及形成过程

▲●,,

、_k

’嘈麓蕊7

.-一l_寝f

◆.‘0√l,筠气

中国高砷地下水分布

●H

图1

Fig.1

DistributionofHighArsenicGroundwaterinChina

纪90年代早期被发现。该病的流行发生在19世纪80年代中期居民把饮用水源从i0ITI以内的大口井转变为20~40m的压把井之后的5~10年间。1998年,王敬华等研究表明,地下水中砷质量浓度为2.0~1300肚g?L~Do]。近期调查显示,所测试的3083口井中54.4%超出了50肛g?L_1[11。。高砷地下水的pH值较高,一般为7.1~8.7,POi一质量浓度达12.7mg?L一,而SO;一质量浓度较低(一般低于2.0mg?L-1)[121州。高砷地下水主要赋存于冲积一湖积沉积物中,其有机碳含量(质量分数,下同)相对较高,可达1.0%Ds]。As(Ⅲ)是地下水中砷的主要形态,占总砷的55%~66%[12。。基于同位素研究,Xie等认为地下水中的砷主要来自于恒山变质岩的风化作用[1引。灌溉水的人渗和径流冲洗是控制地下水系统中砷释放的重要过程[1川。

1.1.3

水中砷质量浓度高达1

500

pg?L~,60%~90%的

砷以As(III)形式存在心2’2“。在盆地的低洼处,情况更糟。在一些大口井中,地下水中砷质量浓度也较高(达到560bag?L.1)。由于蒸发浓缩作用的影响,浅层地下水中盐分和F一质量浓度均较高,尽管F一和砷质量浓度之间并不具有相关性[22|。

在河套平原,浅层地下水中砷质量浓度为1.1~969“g?L~,90%以上的砷以As(111)形式存在口1|。Guo等提出高砷地下水主要在还原环境下形成[2卫h捌。相反,Zhang等认为地下水中的砷主要受狼山山前采矿活动的影响,砷从采矿区迁移至地下水流动系统的下游[2引。Guo等发现,高砷地下水主要存在于浅层冲一湖积含水层中,地下水中的砷主要来源于含水层沉积物中的交换态砷和铁/锰结合态砷[2]。这一点被室内原状沉积物微生物培养试验研究所证实[2川。在高砷地下水中,砷主要与细颗粒的有机胶体结合,而与含Fe胶体无关,意味着有机胶体对地下水中砷分布的控制作用[28|。此外,水文地质和生物地球化学对砷活化的制约作用显著,在灌渠和排水干渠附近存在低砷地下水[23】。浅层地下水中砷的分布非常不均匀,无论是在平面上,还是在垂向上,地下水中砷质量浓度差异很大∽9|。这种差异导致局部地段地下水中砷质量浓度的动态变化[3

1.1.4

0|。

内蒙古呼和浩特盆地和河套盆地

在内蒙古地区,砷质量浓度大于50弘g?L叫的地下水主要存在于克什克腾旗、河套盆地和土默特盆地(呼包盆地)[18。19|。砷影响区面积达到3

000

km2,

超过10×105位居民受到威胁。超过40×104位居民饮用砷质量浓度大于50弘g?L_1的地下水,在776个村庄中有3000位确诊的地方性砷中毒患者[4]。马恒之等调查研究表明,内蒙古地方性砷中毒的临床症状包括肺癌、皮肤癌、膀胱癌、过度角质化、色素异常等[2…。克什克腾地区的高砷地下水主要由毒砂矿的开采造成的。而河套盆地和土默特盆地(呼包盆地)高砷水主要是由地质成因引起的,主要存在于晚更新世一全新世冲湖积含水层中[20‘23]。

在呼和浩特盆地,主要受还原环境的影响,地下

吉林松嫩平原

2002年在松嫩平原的西南部发现砷中毒新病区。砷中毒主要分布在通榆县和洮南市,当地居民大多以潜水作为饮水水源,部分饮用承压水[3¨。地下水水化学特征具有明显的水平分带性和垂直分带性[32|。在垂向上,砷主要富集在深度小于20m的

万方数据

86

地球科学与环境

学报

2013正

潜水和深度在20~100m的白土山组浅层承压水中。在水平方向上,地下水中砷质量浓度为10~50且g?L叫的潜水主要分布在山前倾斜平原的扇前洼地及与霍林河接壤的冲湖积平原内。砷质量浓度大于100Fg?L叫的高砷水主要分布在新兴乡、四井子乡沿霍林河河道区域[33|。在重点砷中毒疑似病区的调查发现,地下水中砷的超标率为46.65%,砷质量浓度为50~360弘g?L,均值为96肛g?L叫[3“。在地形极为平缓的低平原区,含水层以湖积相沉积的粉细砂为主,各含水层之间有黏土、亚黏土隔水层,地下水径流不畅,水位埋深变浅,导致地下水中砷和氟的富集[3

3c。

1.1.5

宁夏银川盆地宁夏银川盆地于1995年发现有地方性砷中毒病区和砷中毒病人[3引。地下水中砷质量浓度为20~

200lag?L_1[3

5。36]。高砷地下水主要分布在银川平

原北部沿贺兰山东麓的黄河冲积平原与山前洪积扇地带[3引,呈2个条带分布于冲湖积平原区:西侧条带位于山前冲洪积平原前缘的湖积平原区,在全新世早期为古黄河河道;东侧条带靠近黄河的冲湖积平原区,在全新世晚期为黄河故道,平行于黄河分布。在垂向上,地下水中砷质量浓度随深度增加而降低,高砷地下水一般赋存于10~40m的潜水含水层(砷质量浓度从小于1.0,ug?L_1到177

lag?L叫);

第一、二承压水大部分地区未检出砷或检出砷质量浓度低于10“g?L~[37-38]。高砷地下水呈中性一弱碱性,为HC03一Na—Ca、C1一HC03一Na、C1一HCO。一Na—Ca型水,氧化还原电位较低[39‘40]。特殊的古地理环境特征、地下水径流条件、氧化还原环境等被认为是地下水中砷富集的重要因素[41|。地下水中砷质量浓度随水位改变呈现出动态变化特征[38|。

1.2河流三角洲1.2.1珠江三角洲

珠江三角洲也存在高砷地下水。地下水中砷质量浓度为2.8~161“g?L-1[42叫3|。地下水处于还原环境,且呈中性或弱碱性。该地区高砷地下水的显著特点是,NH才和有机质质量浓度高(分别为

390、36

mg?I。_1)[44。,而NOf和NO≯质量浓度

低m]。盐分含量对砷的富集并无显著影响。黄冠星等认为,地下水中砷的主要来源为含水介质中原生砷的释放以及地表灌溉污水的入渗补给n2|,而Wang等认为沉积物中有机物的矿化以及Fe羟基氧化物的还原性溶解是地下水中砷富集的主要

过程‘a…。

万方数据

1.2.2

长江三角洲

长江三角洲高砷地下水也普遍存在。20世纪70年代以来相继发现长江三角洲南部南通一上海段第一承压水中砷质量浓度(大于50弘g?L_1)严重超过国家饮用水卫生标准[45。。这一带地下水的还原性相对较强。高砷地下水中Fe2+质量浓度普遍较高,多数大于10

mg?L~[45

46]。地下水中砷质

量浓度高时,相应Fe2+质量浓度也较高。长江三角洲南部地下水中砷质量浓度高的主要原因是,在还原环境中,AsOi一还原为AsO]一,而且与砷酸盐相结合的高价铁还原成比较容易溶解的低价铁形式[47|。于平胜研究表明,在长江南京段,沿岸5

km

内地下水中砷质量浓度普遍高于远离长江的地下水[4引。浅层地下水(潜水)中砷质量浓度普遍较低

(小于4.0lag?I。。1)。

1.2.3

汉江平原

2005年,江汉平原首次发现高砷水源和首例地方性砷中毒病例n…。其中,仙桃市和洪湖市是江汉平原砷中毒最为严重的地区。调查表明,仙桃市848口井中有115口井砷质量浓度超过50肛g?L_1[49’矾],地下水中砷质量浓度最高达2

010

lag?L。该区属于

亚热带季风气候,降雨量充沛,地下水埋深浅,地下水以HCO。一Ca-Mg型为主。相对于内陆干旱盆地,地下水溶解性总固体(TDS)较低(o.5~1

g?L_1)。

2不同区域高砷地下水化学特征

以大同盆地、河套盆地、呼和浩特盆地、银川盆地为代表的内陆干旱盆地地下水和以珠江三角洲、江汉平原为代表的河流三角洲地下水中砷质量浓度较高,现以这些地区为例,简要总结中国高砷地下水的水化学特征。其中,大同盆地的数据引自文献[12]~[-14];河套盆地的数据引自文献[14]、[23];呼和浩特盆地的数据引自文献[22];银川I盆地的数据为笔者2012年的调查结果;珠江三角洲的数据引自文献[43];江汉平原的数据引自文献[51]。

2.1

常量组分

高砷地下水中常量组分质量浓度分布范围广。从江汉平原一大同盆地一银川I盆地一呼和浩特盆地一河套盆地一珠江三角洲,地下水中Na+和Cl一质量浓度逐渐升高[图2(a)]。在江汉平原,地下水中Na+质量浓度明显大于C1;在河套盆地、银川盆地,Na+与Cl一质量浓度近似相等;而在珠江三角洲,Cl一质量浓度大于Na一。这些地区地下水中HC()f质量浓度较为相近,而Ca2一质量浓度相差较

第3期郭华明,等:中国不同区域高砷地下水化学特征及形成过程87

p(C1)/(mg。L1)(a)p(Na+)-p(C1)

p(HCO;)/(mg。L1)(b)p(Ca2)-p(HCO;)

TDS催U(mg?L-I)TDS/4U(mg?L。1)(d)p(HCO;)-TDS值

(C)p(Na+)-TDS值

O珠江三角洲(引自文献E43])◆河套盆地(引自文献[23])◆呼和浩特盆地(引自文献[22])?河套盆地(引自文献[14])

?大同盆地<引自文献(12])0江汉平原(引自文献[51])…l:l趋势线

?大同盆地(引自文献【13])?大同盆地(引自文献【14])n银川盆地

in

图2高砷地下水中常量组分之间的关系

Fig.2

RelationshipsBetween

MajorComponentsHighArsenicGroundwater

大[图2(b)]。总体来说,珠江三角洲Ca2+质量浓度最高,银川盆地次之,然后江汉平原、河套盆地和大同盆地均较低,这些地区TDS值为200~20

000mg?L一,

异。江汉平原高砷地下水聚集在三线图的最左边(图3),主要以Ca2+和HCOj-为主(图4);大同盆地、河套盆地主要位于三线图的中下部,主要为HCO。-Na型水;银川盆地主要位于三线图的中部,为HC03-SO。一Na—Ca型水(图3);珠江三角洲位于三线图的最右边,为C1一Na型水。其中,.27(?)为离子毫克当量百分数。

由图4可知:河套盆地、呼和浩特盆地和大同盆地高砷地下水的Stiff图比较类似,说明其水化学性质比较相近,尽管河套盆地中高砷地下水常量组分质量浓度高于呼和浩特盆地和大同盆地;银川盆地

江汉平原TDS值最低(平均为427mg?L一1),其次是大同盆地、银川盆地和河套盆地,珠江三角洲则最高[图2(c)、(d)]。除江汉平原外,高砷地下水中Na+质量浓度和TDS值具有显著的正相关关系[图2(c)];在江汉平原,高砷地下水中HCO;-质量浓度与TDS值之间呈显著的正相关关系[图2(d)],而其他地区HCCh-质量浓度总体上低于TDS值。

不同地区高砷地下水的水化学特点存在显著差

万方数据

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冀教版小学数学二年级下册第二单元《有余数除法的简单应用》
第8课 对称剪纸_第一课时(二等奖)(沪书画版二年级上册)_T3784187
第五单元 民族艺术的瑰宝_16. 形形色色的民族乐器_第一课时(岭南版六年级上册)_T1406126