鱼油原料中DHA、EPA的碳稳定同位素测定的方法

检测分析

食品研究与开发

２０１０年１０月第３１卷第１０期

鱼油原料中ＤＨＡ、ＥＰＡ的碳稳定同位素测定

的方法

王娜。诸乃彤，刘锐。向雪洁。徐斌，郑来云（天津出入境检验检疫局，天津３０００４２）

摘要：建立单分子稳定同位素技术（ＧＣ／Ｃ—ｍＭＳ），用于测定鱼油原料鲤鱼和其主要食物桡足类浮游动物的ＤＨＡ（二十二碳六烯酸，２２：６ｎ３）、ＥＰＡ（二十碳五烯酸。２０：５ｎ３）的碳同位素特征。试验证明鱼体脂质的ＤＨＡ、ＥＰＡ会保留不同生长环境中食物来源的碳同位素特征，导致不同生长环境中鱼体脂质的ＤＨＡ、ＥＰＡ碳同住素值的显著差别。通过对比鱼油产品和鱼油原料的ＤＨＡ、ＥＰＡ碳同住素特征，能够准确区分不同种类鱼油，对鱼油产品的品质进行“深度鉴别”。是鱼油品质检测的重要补充。

关键词：单分子稳定同位素技术；ＤＨＡ；ＥＰＡ；单分子脂肪酸碳同位素；鱼油分析

ＭｅｔｈｏｄｆｏｒＤＨＡａｎｄＥＰＡＣａｒｂｏｎＳｔａｂｌｅＩｓｏｔｏｐｅＤｅｔｅｃｔｉｏｎｉｎＦｉｓｈ０ｉｌＭａｔｅｒｉａｌＷＡＮＧＮａ，ＺＨＵＮａｉ－ｔｏｎｇ，ＵＵＲｕｉ，ＸＩＡＮＧＸｕｅ－ｊｉｅ，ＸＵＢｉｎ，ＺＨＥＮＧＬａｉ－ｙｕｎ（Ｅｎｔｒｙ－ｅｘｉｔＩｎｓｐｅｃｔｉｏｎａｎｄＱｕａｒａｎｔｉｎｅＢｕｒｅａｕｏｆＰ．Ｒ．Ｃｈｉｎａ，Ｔｉａｎｊｉｎ３０００４２，Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＧＣ／Ｃ—ＩＲＭＳａｎａｌｙｓｉｓｗａｇｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄａｎｄ印ｐｌｉｅｄｔｏＡｎｃｈｏｖｙｆｉｓｈａｎｄｔｈｅｉｒｐｏｔｅｎｔｉａｌｐｒｅｙＣｏｐｅｐｏｄａｚｏｏｐｌａｎｋｔｏｎ

ｓｐｅｃｉｅｓ

ｆｏｒＤＨＡ（２２：６ｎ３）ａｎｄＥＰＡｆ２０：５ｎ３）ｃａｒｂｏｎｓｔａｂｌｅ

ｉｓｏｔｏｐｅａｎａｌｙｓｉｓ．Ｔｈｅ

ｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔ

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ｉｔｓｄｉｅｔｗｈｉｃｈｖａｒｉｅｄｆｒｏｍｄｉｆｆｅｒｅｎｔｂｉｏｔａ．ｒｅｓｕｌｔｉｎｇｏｂｓｅｒｖａｂｌｙｄｉｓｃｒｉｒｕｉｎａｔｉｏｎｉｎｃａｒｂｏｎｓｔａｂｌｅＤＨＡ

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ａｎｄｆｕｌｌｙｔｅｓｔｅｄｗｉｔｌｌｉｔｑｕａｌｉｔｙ

作者简介：王娜（１９８０一），女（汉）。工程师，硕士研究生，研究方向：海洋化学。

◆●Ｈ●＿－●－＿Ｈ●＿◆＿”◆＿ ◆＿＿◆ｍ●一ｍ＿＿＿’◆ｍ◆＿＿．ｍ◆＿Ｈ●－ｍ●ｎ◆ ¨◆ｍ●Ｈ峄ｍ◆ｍ◆ｍ●●椰●¨＿●ｄ－●－ｑ—●—。●＿“●＿Ｈ●＿一日Ｈ●Ｈ¨●Ｈ峥ｍ◆一ｏ◆ｍ◆＿－◆●－◆－¨◆＿＿●＿●＿—●““●巾●■ｑ●啪●■＿◆●＊

标准偏差ＲＳＤ为１．２３％。

Ｕ．Ｓ．ＦｏｏｄａｎｄＤｕｇ２００８：３０５—３０７

Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ．ＣｏｄｅｏｆＦｅｄｅｒａｌＲｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ，

３结论

自动顶空毛细管柱气相色谱法能够方便、快捷、准确地定性定量测定食品包装材料中残留的苯乙烯和乙苯类化合物，该方法前处理简单，灵敏度高、检出限低、加标回收率高、重现性好、结果准确度也较高，完全能够适用于日常的监督检测。利用本研究建立的方法对北京市场上的食品用包装材料进行调研。未发现阳性样品。参考文献：

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２００６，２２（９）：１１４５一１１４６

【４】ＧＢ９６９２—１９８８食品包装用聚苯乙烯树脂卫生标准【ｓ１．北京：中

国标准出版社，１９８８：１－２

【５】许德珍，王宏菊，陈旭辉．顶空气相色谱法测定聚苯乙烯日用品

中苯乙烯单体的可溶出量和总量田．光谱实验室，２００４，２ｌ（１）：

９４—９８

【６】袁丽凤，邬蓓蕾．崔家玲．等．丙烯腈一丁二烯一苯乙烯（ＡＢＳ）塑料中

残留单体的溶解沉淀—气相色谱法测定ｍ分析测试学报，２００８。２７

（１０）：１０９５－１０９８

【７】王昊阳，郭寅龙，张正行，等．顶空一气相色谱法进展ｍ．分析测试

技术与仪器，２００３，９（３）：１２９—１３５

【８】朱生慧．气相色谱法测定聚苯乙烯中残留单体苯乙烯【Ｊ】．现代科

学仪器，２００８，１８（２）：８３—８５

【９】陈秀宏，肖剑。陈华．顶空法测汽液平衡影响因素的研究嘲．化学

工程师．２００５，１２３（Ｉ２）：１６－２ｌ

【ｌｏ】李似姣．影响顶空色谱分析因素的探讨们．浙江师大学报：自然

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品质保证和立法【Ｍ】．北京：化学工业出版社．２００４：３７８

【３】２１ＣＦＲ１７７．１６４０．Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅａｎｄｒｕｂｂｅｒ－ｍｏｄｉｆｉｅｄｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ［Ｓ］．

收稿日期：２００９－１０－１２

－＝＝Ｊ４８

ｗｈｉｃｈｉｓ

ａ

孝０１３１案：０‰

第

卷第１期

食品研究与开发Ｒ叩研九司丌援

检测分析

ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔｆｏｒｔｈｅｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌｄｅｔｅｃｔｉｏｎ．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ＧＣ／Ｃ—ＩＲＭＳ；ＤＨＡ；ＥＰＡ；‘３Ｃ／１２Ｃｒａｔｉｏｓｏｆｉｎｄｉｖｉｄｕａｌｆａｔｔｙａｃｉｄ；ｆｉｓｈｏｉｌａｎａｌｙｓｉｓ

研究证明鱼体中富含的Ｏｍｅｇａ一３多不饱和脂肪

酸（Ｐｏｌｙｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄｆａｔｔｙａｃｉｄ，ＰＵＦＡ）是人体所必需的脂肪酸，其中ＤＨＡ（二十二碳六烯酸）和ＥＰＡ（二十碳五烯酸）不仅是构成脑膜脂质的主要成分，并且能够降低血液中胆固醇含量、降低心血管疾病的发生率１１－３１。由于Ｏｍｅｇａ一３、Ｏｍｅｇａ一６系列多不饱和脂肪酸不能通过人体自身合成，而必须从食物中摄取，因此被称为必需脂肪酸１４１。近年来各种功能性鱼油保健品和药品持续热销，原料品质、分离提纯技术、包装保存条件等会直接影响鱼油产品的质量，因此建立鱼油产品有效成分的检测标准［５１、鱼油制剂药品或保健品的判定标准１６１、产品标识的统一规范朔。对鱼油产品的质量控制是非常必要的。

鱼油原料主要分两种：即乙酯型（ＥＥ）和甘油三酯型（ＴＧ）。乙酯型鱼油是经过分子蒸馏设备将鱼油酯化，优点为可以提高ＤＨＡ和ＥＰＡ的含量，缺点为不是纯天然的鱼油。甘油三酯型鱼油是直接冷冻过滤没有经过酯化的鱼油，即天然鱼油，因此天然鱼油的有效成分含量有限，最高含量不高于５０％。甘油三酯型鱼油在人体内容易被消化吸收，而乙酯型鱼油在人体消化吸收较差。因此国外某些生产企业将高含量的乙酯型鱼油，经过化学方法转化成甘油三酯型鱼油，这种经过两次化学转化的鱼油虽然在成分上表现为甘油三酯型鱼油，但无法取代天然鱼油的营养价值。

比较常见的鱼油制剂药物是多烯酸乙酯，是从海洋鱼类的鱼油中提取精制而成，多烯酸乙酯药品有效成分有两个：ＥＰＡ—Ｅ（二十碳五烯酸乙酯）和ＤＨＡ—Ｅ（二十二碳六烯酸乙酯），ＥＰＡ和ＤＨＡ的纯度高低是影响药品疗效的关键因素。然而，并非所有的多烯酸乙酯都可被当作药物使用。美国食品药品监督管理局

（ＦｏｏｄａｎｄＤｒｕｇＡｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ。ＦＤＡ）认为ＥＰＡ－Ｅ、

ＤＨＡ—Ｅ的总含量在８０％以上的多烯酸乙酯才是药品，其功能主要为心源性猝死二级预防及降低甘油三酯，主要用于高脂血症的治疗。

美国食品药品监督管理局（ＦＤＡ）对鱼油制剂产品的宣传广告和产品标签也分别进行严格的控制，规定鱼油的生产必须在ＦＤＡ认可的生产设施内进行。２００４年９月８１３，ＦＤＡ郑重宣布，鱼油制剂说明书上可以加贴含有ＥＰＡ和ＤＨＡ的Ｏｍｅｇａ一３类脂肪酸能够减少冠心病危险的标识，但是其说明书上必须对多不饱

和脂肪酸（ＰＵＦＡ）、饱和脂肪酸（ＳＦＡ）、单不饱和脂肪（ＭＵＦＡ）及胆固醇（ＣＨ）的含量进行严格的标记。国家质量技术监督局于１９９７年发布了ＧＢｌ６７４０—１９９７《保健（功能）食品通用标准》，同年５月１日起实施。标准规定了保健（功能）食品定义、产品分类、基本原则、技术要求、试验方法和标签要求。而在中国市场，明确针对鱼油产品的标识尚没有统一的规范要求。

中国已经开展鱼油保健品的检测工作四，利用毛细管气相色谱和气质联用技术对鱼油类保健品中不

饱和脂肪酸（ＤＨＡ、ＥＰＡ、Ｄ队）的含量进行了分析。这

种分析方法能够满足对鱼油产品中不饱和脂肪酸的分析要求，可应用于日常进出口鱼油类保健品的检测、市场监测和相关厂家ＨＡＣＣＰ的控制监测等。但该方法只能判定各种有效成分的含量，而对其来源是单种或多种鱼混合，是否与产品说明的原料相符，是天然鱼油或经过化学二次转化的伪天然鱼油无法进行准确的判别，因而无法对鱼油品质进行准确的评估。

单分子稳定同位素技术可以很好的解决这一问题。所谓单分子稳定同位素技术，或特定化合物同位素分析技术（ＣＳＩＡ，Ｃｏｍｐｏｕｎｄ—Ｓｐｅｃｉｆｉｃ

ＩｓｏｔｏｐｅＡｎａｌｙ—

ｓｉｓ），其技术原理是利用相对测量法，测定被分析物气体相对于标准或参比气体的同位素比值的同位素丰度信息，被分析的气体是由纯化的分子直接燃烧而成。单分子稳定同位素技术的样品前处理技术比较复杂，需要将待测的样品通过纯化、分离、富集浓缩、衍生化等过程转化为ＧＣ可分离的分子，然后在燃烧管中变为ＣＯ：和Ｎ：，最后通过质谱仪测定同位素比值嗍。因为多不饱和脂肪酸不能通过生物自身合成，而必须从食物中获得，且在消化吸收过程中极少发生结构改变，所以不同种类的鱼具有其特征的多不饱和脂肪酸（ＰＵＦＡｓ）的稳定碳同位素信息唧。通过对比鱼油原料鱼种和鱼油产品中的ＤＨＡ、ＥＰＡ的单体脂肪酸碳稳定同位素值，就能够判断鱼油的种类和纯度。

建立ＧＣ／Ｃ—ＩＲＭＳ检测方法，并以赤鼻棱鳗为例分析其脂肪酸含量和单体脂肪酸的同位素特征。赤鼻棱鲲为鳗科的一种，而鲤鱼油是制备高ＤＨＡ含量的鱼油的原料。１材料与方法

所有样品进行脂肪酸和脂肪酸的碳同位素分析。

检测分析１．１脂肪酸分析

脂肪酸提取流程见图１。

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２０１０年１０月第３１卷第１０期

１４９＝＝一

抗氧化剂ＢＨＴ的影响，以占脂肪酸总量的百分比（％）和质量浓度（ｍｇ／ｇ）表示。１．２单体脂肪酸碳同位素分析１．２．１试验仪器与试剂１．２．１．１仪器

气相色谱仪一稳定同位素质谱仪（Ｆｉｎｎｇａｎ气相色谱仪与Ｔｈｅｒｍｏ仪联用）。１．２．１．２试剂

所有试剂为色谱纯或二次重蒸试剂。１．２．１．３标准物质

已知８１３Ｃ值的正构烷烃系列标准：１４％ＢＦ３一ＭｅＯＨ（美国ＲＤＨ公司生产，８１３Ｃ值由ＩＲＭＳ测定）。１．２．２脂肪酸预处理流程

样品预处理操作与气相色谱操作流程相同１．２．３气相色谱一稳定同位素质谱测定条件

色谱柱：ＤＢ一５ｍｓ毛细管柱，５０

０．２５“ｍ。

ｍｘ０．３２

ＦｉｎｎｉｇａｎＤｅｌｔａｐｌｕｓ

ＸＰ稳定同位素质谱

ｆｆｌｌｎ（ｉｄ）ｘ

载气：氦气。

脂肪酸测定条件：柱流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ；氧化管温

图ｌ脂肪酸提取流程示意图

Ｆｉｇ．１

ｌＭａｇｒａｍｏｆａｂｓｔｒａｃｔｉｏｎｐｒｏｃｅｄｕｒｅｆｏｒｆａｔｔｙａｄｄｓ

度：９４０℃；还原管温度：６５０ｏＣ；进样口温度：２５０℃；进样模式：分流；检测时间：１

１００ｓ一３２００

ｓ；

采用Ｖａｒｉａｎ３８００气相色谱，ＦＩＤ检测器，ＳＰ一２３８０毛细管柱（长３０

ｍ，内径０．２５岬），脂肪酸标准使用

程序控温：初始温度５０℃，保持２ｍｉｎ，然后以１０。Ｃ／ｒａｉｎ的速率升到２００℃，接着以３ｏＣ／ｒａｉｎ的速率升到２４０℃，保持５ｍｉｎ，再以２。Ｃ／ｍｉｎ的速率升到

３７种脂肪酸甲酯的混标（编号４７８８５，美国Ｓｅｐｕｌｃｏ．公司生产），标准色谱图见图２。

圈２脂肪酸混标气相色谱图

Ｆｉｇ．２

ＯａｒｏｍａｔｏｇｒａｍｏｆＧＣａｎａｌｙｓｉｓｆｏｒｆｎｔｙａｄｄｓｌⅡｉｘｔＩｌｒ髑ｓｔａｎｄａｒｄ

样品定性根据已有标样的保留时间或结合文献比较保留时间判定；样品定量采用内标法，以１９：０脂肪酸甲酯作为定量内标，２１：０脂肪酸为回收内标。脂肪酸含量根据转化系数（Ａｃｋｍａｎ１９７２，１９９１），并校正

２８０℃，保持１０ｒａｉｎ。

进样方法：采用双进样法，即进样１斗Ｌ，检测时间

１１００ｓ一１６５０３２００

ｓ。

ｓ；进样２

ｇＬ一３

ｇＬ，检测时间１

６５０

８—

。＝一』３Ｕ—＇＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

，，，、

善詈骧：０７１期

食品研究与开发

检溯分析

２

ＧＣ／Ｃ—ＩＲＭＳ方法结果

２．１方法校正

所有脂肪酸计算其碳稳定同位素比值８－３Ｃ时，都必须校正甲酯化过程中引入的甲基碳的影响。脂肪酸的甲酯化过程引入的碳同位素偏差是具有可预见性和重现性【肛馏。如果已知甲醇和脂肪酸甲酯的８ｂＣ值，可以通过下列质量平衡方程校正计算出原始的脂肪酸的８１３ｃ值：

８１３Ｃ咖ｄ小ｎＣＦ＾鸽州州８１３Ｃ姗Ｉｄ

式中，８１３Ｃ眦，８１３Ｃｎ和８１３Ｃ㈨分别为脂肪酸甲

酯（ＦＡＭＥ）、未衍生化的脂肪酸和甲醇的碳稳定同位素

特征值；ｆＦＡ和‰“是脂肪酸甲酯中脂肪酸和甲醇所占的碳麴１１‘１２１。本研究中８１３Ｃ№ｄ幽ｉ为一３３．７３‰，为ＩＲＭＳ

多次测量的平均值（ｎ＝１５）。２．２可行性验证

测试样品前，进行多次空白试验，使干扰峰强度＜

ｍｖ。然后用实验室标准（已知８忧的正构烷烃系列

标准）进样１０次，确定包括燃烧管在内的ＧＣ／Ｃ—ＩＲＭＳ系统运转正常，标准品的碳同位素比值测量偏差＜

衷１

ＧＣ／Ｃ—ＩＲＭＳ方法测定正构烷烃系列标准物质的碳稳定同位

素值

Ｔａｂｌｅ１

Ｃｌｉｌ．ｂｏｎｓｔａｂｌｅＩｓｏｔｏｐｅｓｆｏｒＮ－ａｌｋａｎｅｓｓｔａｎｄａｒｄｓｔｅｓｔｅｄｂｙ

ＧＣ／Ｃ－ＩＲＭＳｍｅｔｈｏｄ

‰

１Ｃ１６＿４３．４０．１３－－４３．００．２０２Ｃ１７

—２２．４

０．１７

—２２．９

Ｏ．２５３Ｃ１８—似．３０．１６—４４．６ｏ．１５４Ｃ１９—２６．００．１８—２６．１０．０５５Ｃ２０—３４．８０．１６—３５．２０．２０６Ｃ２１—２４．８０．２０—２５．１０．１５７Ｃ２２—２８．５０．１９—２８．８０．１５８Ｃ２３—３１－７０．１７—３１．６０．０５９Ｃ２４—２５．９ｏ．１１—２６．２０．１５－２６．０

１０Ｃ２５—２３．８０．５９—２３．８０—２３．８１１Ｃ２６—３２．５０．３４—３２．７０．１０—３２．７

１２Ｃ２７—２６．２０．２３—２６．７０．２５１３Ｃ２８－４１．７０．３７－４１．４０．１５４１．２

１４Ｃ２９－２８．７０．２７—２８．８０．０５１５Ｃ３０—３３．２ｎ３８—３２．８０．３０—３２．８１６Ｃ３１—３０．４０．３０

—３０．０

０．２０一３０．０１７Ｃ３２—２６．７

０．３０—２６．８

０．０５

—２６．７１８Ｃ３３１９Ｃ３４—２９．３０．４３＿２９．２０．１５２０Ｃ３５—２７．６０．１７—２７．３０．１５２１

Ｃ３６

—２６．９Ｏ．７０

—２６．６

０．１５

—２６．３

采用１斗Ｌ１９：０脂肪酸甲酯定量内标上机测定，多

次测定计算平均值，８１３ｃ值为（一３２．７±ｏ．５）‰。

测试样品时采用ＧＣ－ＯＰＴＩＩＶＩＡ软件提供的参数校正减少背景值。每个样品平均测试２次，５次，重现性标准偏差＜１‰。本文列出的所有脂肪酸甲酯的８－３Ｃ值用统计平均值和标准偏差表示。样品的准确性由内标物Ｃ１９ＦＡＭＥ控制，即每进６个样品，进一针内标（Ｃ１９：ＯＦＡＭＥ，８１３Ｃ值为一３２．７‰），确保Ｃ，Ｃ、氧化还原管和质谱仪条件稳定。表２列出了用于气相色谱定性分析的３７种脂肪酸甲酯混标的碳稳定同位素结果，连续测试１５次，保留时间的相对标准偏差小于０．５，大部分脂肪

酸甲酯组分的同位素值的标准偏差小于２‰，可以看

出２０：５ｎ３、２０：３ｎ３、２２：６ｎ３、２２：２多不饱和脂肪酸由于双键数目多、含碳量大，燃烧转化成ＣＯ：时须要耗费更多氧化剂和能量，燃烧效率偏低。因此，须要对氧化管定期进行氧化，确保系统对样品的氧化能力。一般试验过程中测试１０个样品即对氧化管进行氧化。

表２脂肪酸甲酯混标的碳稳定同位素结果

Ｔａｂｌｅ２

Ｃａｒｂｏｎｓｔａｂｌｅｉｓｏｔｏｐｅｓｆｏｒｆａｔｒｙａｃｉｄｍｅｔｈｙｌ幅ｔｅ曙

ｍｉｘｔＩｌｌ．ｅｓｔａｎｄａｒｄ

保留时间／ｓ

脂肪酸

脂肪酸的碳同位素值平均值

标准偏差相对标准偏差平均值

标准偏差

相对标准偏差

Ｃ１２：０１１６１．２６７ｍ

０Ｊ６０一３０．００２０．５１２１．７ｌＣ１３：０ｌ２４７．６０６．６００．５３－３３．舾７

０．３８３

１．１６Ｃ１４：ｌ

ｌ３３０．∞

５．９７Ｏ．４５—２２．３７１蚴∞３．朗Ｃ１４：０ｌ

３４１．１８

５．９８

０．４５—２７．８３０Ｏ．４２３１．５２Ｃ１５：ｌｌ４３３．６０５朋

０．４０—２４．８７３Ｏ．６５９２．６５Ｃ１５：Ｉ）ｌ４４４．６５

５．６７

０３９—３１．１２５Ｏｊ９９１．９３Ｃ１６：１ｎ７

ｌ

５３６．６４５硒

０．３６．３１．４０２１．１４９３．６６Ｃ１６＝ｏｌ５５９．４２５．３７Ｏ．３４—３０．８８８０．４７６１．５４

Ｃ１７：１ｌ６５９．２７

５．１８０．３Ｉ一３Ｉ．８９２０．８１０２舅

Ｃ１７：０ｌ

６８３．６６

５．１２

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０．７０１２．１８ＣｌＳ：ｌｎ９ｔｌ７８６．６６

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８１２．４３

８．１７０．４５—３０．００００．６２４２船（；２０：．５ｎ３

２０１１．９０７．１５０３６—１９．０１３

２．４６４１２９６

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２０２２．５ｌ７．１５０３５埘．９４４

１．７０２

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２０８７．跖７．０６０．３４—３１．０９００．９１７２．９５∞唧２１３４．４７６．９００３２—２８．６２５０．８４０

２．９３ｃ２加

２３３８．８７

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３．２１

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０．３０‰，见表ｌ。

检测分析３样品测试结果

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２０１０年１０月第３１卷第１０期

ｌ５ｌ＝：－

产品的ＤＨＡ、ＥＰＡ碳同位素特征，就能够准确区分不同种类鱼油（鲑鱼油、沙丁鱼油、鲲鱼油），对鱼油产品的品

ＤＨＡ

样品的ＧＣ和ＧＣ／Ｃ—ＩＲＭＳ谱图对比见图３。

ｍｖｏｈｓ

３００

２５０２００

Ａ

１５０

１００

５０

０

一１６

叭．，。．。人二．．小产、，＼。八』．。；ｊｉ二．。．，≯八．苁、．。，瓜火八。。

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时间，８

图３桡足类脂肪酸的ＧＣ（Ａ）和ＧＣ／Ｃ—ＩＲＭＳ（Ｂ）样品谱图

Ｆｉ孚３

ＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｏｆＧＣａｎａｌｙｓｉｓ（Ａ）ａｎｄＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｏｆＧＣ／Ｃ－４ＲＭＳａｎａｌｙｓｉｓ回ｆｏｒｆａｔｔｙａｃｉｄｓｏｆＣｏｐｅｐｏｄａｚｏｏｐｌａｎｋｔｏｎｓｐｅｄｅｓｓａｍｐｌｅ

表３列出了赤鼻棱鲲的脂肪酸百分含量、质量浓单体脂肪酸的碳同位素的检测结果。可以看出ＤＨＡ、ＥＰＡ是主要的Ｏｍｅｇａ－３系列多不饱和脂肪酸，其百分含量占到∑Ｏｍｅｇａ－３的５５．２％。８，３Ｃ—ＤＨＡ为－２７．９３％。，

质进行“深度鉴别”，防止利用化学提纯、化学二次转化等手段，生产假的天然鱼油产品。

ＧＣ／ｃ—ＩＲＭＳ方法检测灵敏度很高，对脂肪酸的前处理流程要求极其严格，进行单分子脂肪酸测定的样品必须尽量纯化。在试验过程中，氧化管的氧化效率直接影响样品中多不饱和脂肪酸组分的燃烧，需要频繁进行氧化操作，并且待系统稳定后才可以测定样品，因此每个样品耗时较长。这些限制了本论文进行单分子脂肪酸测定的样本数量。

８１３Ｃ—ＥＰＡ为＿２５．７２‰，这与其采集区长江口毗邻海域

的主要浮游动物种类桡足类的碳同位素特征类似。试验证明鱼体的ＤＨＡ、ＥＰＡ会保留其生长环境中食物来源的碳同位素特征。４讨论

鱼油产品的传统检测方法只能对ＤＨＡ、ＥＰＡ等有效成分的含量进行检测，而无法鉴别其是否为单一鱼种提纯或由多种龟混合提纯。ＧＣ／Ｃ—ＩＲＭＳ方法的建立为进一步研究不同种类鱼油原料鱼种的ＤＨＡ、ＥＰＡ碳同位素提供技术保障。不同生长环境中鱼体的ＤＨＡ、ＥＰＡ碳同位素值差别很大，例如寒带美国阿拉斯加深海鱼油与温带鲲鱼油，因此通过对比鱼油原料与鱼油

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